Untersuchungen über die KsterbikUingen aromatischer Säuren. 229 



Ein ähnliches Verhalten konstatierte Brühl ') bei unsymmetrischen 

 Dikarbonsäuren, insbesondere bei der Kani]diersäure UTid Weg- 

 scheider bei der Hemipinsiiure. 



, Verzögerte" und „verhinderte" Estorbildung. 



Eine äusserst interessante Verschiedenheit der henimenden 

 Wirkung auf die Esterbildung zeigen die verschiedenen Kadikaie, 

 welche bei der Untersuchung in Betracht kamen. Es hat sich 

 nämlich gezeigt, dass die Säuren, welche neben dem Karboxyl die 

 luulikale: Cl, Br, J, NO^ enthalten, soweit nachweisbar, gar 

 nicht esterifiziert werden, weder wenn man sie wochenlang in 

 der Kälte, noch viele Stunden lang in der Hitze behandelt. 

 Anders wirken die Kadikaie Clia und OH. Die Säuren, welche 

 diese neben dem Karboxyl enthalten, werden zwar äusserst 

 schwierig esterifiziert, so dass sie bei der meist von mir benutzten 

 Methode (12-stündige Versuchsdauer bei 0", bei welcher die übrigen 

 einfachen aromatischen Säuren ca. 90 V« Ester geben) keine nach- 

 weisbare Mengen an Ester erzeugen. Arbeitet man aber in der 

 Hitze, indem man einen Salzsäurestrom durch die kochende alko- 

 holische Lösung während 8 — 5 Stunden gehen lässt, oder lässt 

 man denselben bei 0" wochenlang die Lösung passieren, so werden 

 sie in erheblichem Masse esterifiziert. Als Beispiel diene das 

 folgende : 



Mi'llithsäure, symm. Trinitrobenzoesäure, symm. Trihrom- und 

 Trichlorbenzoesäure, o-o-Dibrombenzoesäure geben weder in der 

 Hitze noch in der Kälte merkliche Mengen von Ester. 



Symm. Trinitrobenzoesäure wirtl l)ei wochenlangem Behandeln 

 mit Alkohdl und Salzsäure nicht nachweisbar esterifiziert. 



Dagegen liefern Mesity lenkarbonsänre. Thy motinsänre 

 und l'lienylsalicylsäure, bei welchen die Kadikaie CH., und OH 

 neben dem Karboxyl stehen, zwar in der Kälte in 12 Stunden 

 keine merklichen Mengen v(m Ester, dagegen geben sie bei der 

 geschilderten Behandlunu in der Hitze: 



') B. 25. 1790. 2iJ. 2S4, 3:37, 1007, 



