Verbindungen der Krotonsäure mit Tsokrotonsäure. und Mischsäuren. 271 



ist. Die Mutterlaugen aber liefern bei neuem andauerndem Erhitzen 

 — auch wenn weiterer AVasserverlust verhindert wird — abermals 

 Abscheidungon von angelikasaurem Calcium und nach dem Ab- 

 tiltrieren beim Erkalten solche von tiglinsaurem Salze. Es drängt 

 sich damit fast unwiderstehlich die Auschauung auf, dass eine 

 solche Mischsalzlösung neben den Einzelsalzen noch eine Verbindung 

 beider enthält, die in dem Masse, wie erstere entfernt werden, 

 zunehmende Dissociation in die Einzelsalze erleidet, und zwar 

 jedesmal bis die relativen Mengen der drei Lösungslicstandteile 

 einen bestimmten Gleichgewichtszustand eri'eicht haben. 



Zu der gleichen Annahme führten mich die Beobachtungen, 

 welche ich seit eiuiger Zeit bei den Versuchen zur Keindarstellung 

 der Isokrotonsäure gemacht hal)e. 



Wird die Isokrotonsäure nach den Angaben Geuther's durch 

 Behandlung reiner (5-("hlorisokrotonsäure mit Wasser und Natrium- 

 amalgam, Ansäuern der alkalischen Lösung, Ausäthern der freien 

 kSäure und licktitikation der letzteren dargestellt, so erhält man 

 stets beträchtliche Mengen von fester Krotonsäure. und zwar sowohl 

 aus den direkt erstarrenden hochsiedenden, wie auch aus den 

 zwischen 168" und 174" übergehenden tiüssigen Anteilen, wemi 

 man die letzteren (linch 1ms und Kochsalz abkühlt. Auch l)ei der 

 fiaktionierten Destillation im luftverdünnten Baum sind die Besultate 

 nicht viel bessere, wenn sie nicht sehr häufig wiederholt wird: 

 ein Beweis, dass die feste Krotonsäure nicht — wie man früher 

 annahui — erst bei der Destillation, sondern bereits bei der Ein- 

 wirkung von Xatriumamalgam auf die Lösung der (:?-rhloiisokioton- 

 säure entstanden ist. 



A.Michael') hat daher zur Ti'eiiuung der l)eiden Krotonsäuren 

 die ausserordentlich abweichenden Löslichkeitsverhältnisse der 

 Natriumsalze benutzt. Nach ihm verlangt krotonsaures Natrium 

 das o4() fache Gewicht von 98 — 99 prozentigem und das 380 fache 

 Gewicht von 99,5 — 100 prozentigem Alkohol zur Lösung, während 

 iso- oder „allo" -krotonsaures Natrium nur 12,7 bezw. 16 Teile 

 Alkohol gebraucht. Er mischt daher 1 Theil roher flüssiger Lso- 

 krotonsäure mit 15 Tt'ilen absolutem Alkohol und neutralisiert 

 mit einer lOprozentigen absolut alkoholischen Aetznati'onlr)suug. 



') Journ. f. prakt. Cheni. N. F. 4t3, 244 u. f. 



