2S4 Johannes Wislicenus. 



haiiipft inaii die L()smig dvr Mittelsal/.t- auf (k-iu W'asserbade 

 ein. so lässt sich in dein Trockenrückstande die Anwesenheit von 

 krotonsaureni Natrium sehr leicht erkennen. Besonders reichlich ist 

 da.s.selbe vorhanden, wenn man die wässrige Lösung zunächst ohne 

 Verdunstung längere Zeit auf dem Wasserbade erhitzt und erst 

 nachher zur Trockne verdampft. Wird der Rückstand nun in der 

 gerade ausreichenden Menge Alkohols von 80 Prozent aufgelöst, 

 so krystallisieren beim Erkalten reichliche Mengen der Blättchen 

 von krotonsaurem Natrium. Die in die Lösung übergegangenen 

 Anteile geben dann nach dem Austrocknen an absoluten Alkohol 

 besonders leicht lösliche Salze ab. In den filtrierten Auszügen 

 wurden z. B. auf 1 Teil Salz 21.6 Teile oder 26,15 Teile, 

 28,81 Teile u. s. w. Alkohol gefunden. 



IV. Die öligen Säuren. 



Die in gewöhnlicher V\^eise aus den Mittelsalzen frei gemachte, 

 durch Petrolpentan ausgeschüttelte, mit wasserfreiem Xatriumsulfat 

 entwässerte Säure ist ölförmig und liefert meist beim Abkühlen 

 und beim Impfen mit den reinen Krystallen weder Krotonsäure 

 noch Isokrotonsäure. Sie zersetzt sich jedoch beim Erhitzen noch 

 leichter als die Lösung des Natriumsalzes, so dass man nun wieder 

 sowohl Krotonsäure als auch Isokrotonsäure aus ihr auf dem 

 beschriebenen Wege neben einer verminderten Menge von öliger 

 Mischsäure gewinnt. Am schnellsten findet diese Umwandlung beim 

 Destillieren — auch schon im luft verdünnten Raum — statt. Ist sie 

 unter gewöhnlichem Druck rektifiziert worden, so zeigt sie beim 

 Neutralisieren wieder alle Eigenschaften, und auch annähernd die- 

 selbe Zusammensetzung der rohen Kahlbaum 'sehen Säure, d. h. sie 

 liefert wieder nahezu je 30*^/0 Kroton- und Isokrotonsäure. 



Ganz ähnlich verhalten sich die durch Ausfrieren bei — 15" bis 

 -- IS** von Krotonsäure, resp. Isokrotonsäure möglichst l)efreiten öligen 

 Säuren der Fällung A (s. S. 279) und der leichtest löslichen Salze D, 

 mir unterscheiden sich diese in ihrer Zusammensetzung, wie die 

 Ergebnisse der Tabelle III (Versuch 4 und 5) ausweisen, ziemlich 

 beträchtlich untereinander und jedenfalls auch von derjenigen der 

 Mittelsalze. 



Die gleichen öligen Säuren lassen sich aber auch direkt aus 

 Krotonsäure und Isoki'otonsäure darstellen, wenn man die letzteren 



