Verbindungen der Krotonsäure mit Isokrotonsäure, und Mischsäuren. 287 



Nach Versuch 1 und 2 sind die Ix-idcii icinon Säuren n<u-h 

 der ganzen Behandhing aucli in ihren Natriunisalzen vollständig 

 unverändert gehheben, die aus ihnen dargestellten (.lemische dagegen 

 liaben ganz unzweifelhaft Verbindungen beider enthalten, deren 

 Natriumsalze leichter als krotonsaures, aber schwerer als isokroton- 

 saures Natrium löslich waren. Wenn solche Verbindungen nicht 

 entstanden wären, so hätte bei den Versuchen 6, 7 und 8 mehr 

 als 50Vo, bei !> und 10 mehr als GOJ" o von in l»! bis 17 Teilen 

 Alkohol löslichen Salzen gefunden werden müssen. Die letzten 

 5 Versuche zeigen aber auch, dass beim Vermischen der reinen 

 Säuren diese Verbindungen zwar schnell, aber doch nicht auf 

 einmal vollständig entstehen, denn die Ausbeuten an den einzelnen 

 Produkten ändern sich mit der Zeit. 



Diese Aenderungen verlaufen bei den Mischungen von gleichen 

 Molekülen und von 1 Mol. Krotonsäure auf 2 Moleküle Isokroton- 

 säure im entgegengesetzten Sinne. Bei Versuch 6. 7 und 8 nimmt 

 nämlich mit der Zeit die Menge der direkt gefällten Salze A und 

 der dabei in Lösung bleibenden, nach dem Verdampfen derselben 

 aber in 15 Teilen Alkohol nicht löslichen Salze wesentlich zu. 

 während bei dem Verhältnis 1 Krotonsäure zu 2 Isokrotonsäureu 

 mit der Zeit eine Abnahme dieser schwerer löslichen und Zunahme 

 der leichter löslichen Salze eintritt. 



Es müssen daher aus Krotonsäure und Isokrotonsäure nicht 

 mir eine einzige, sondern mehiere Verbindungen entstehen, von 

 denen die an erstei'er Säure reicheren in Alkohol schwerer lösliche 

 Xatriumsalze liefern, als diejenigen, in welchen die Isokrotonsäure 

 ülierwiegt. Zu der gleichen Ueberzeugung führen die an den 

 ..Fällungen B und C" und den „Mittelsalzeu" gemachten Beobacht- 

 ungen, unter diesen namentlich auch der Gang der Löslichkeits- 

 abnahme der aus heissem absolutem Alkohol krvstallisierten , Mittel- 

 salze " (Tabelle II). 



V. Theoretisches. 



Die erste Beobachtung über W'iliindungcn mehrerer einbasischer 

 Säuren mit einander, welche ich im Folgenden mit dem Namen 

 Mischsäuren belegen will (im Anschluss an die Ausdrücke ..ge- 

 mischte Aether% „gemischte Säureanhydride" u. s. w.). rührt von 

 Nöllner her und betrifft die i^utter-Essigsäuie ')• Heizcliiis erklärte 



'j Liebig's Annuk-n •M,2'3d im Jahre 1841. 



