398 Ernst Overton. 



Die Erklärung für diese Erscheinungen fällt nicht schwer. 

 Wir haben es mit einer im Zustande der hydrolytischen 

 Dissociation befindlichen Gerbstoff-Coffein-Verbindung zu thun. 

 Um die Einzelheiten der Erscheinungen zu erklären, wollen wir 

 von dem Gleichgewichtszustande in einer 1 p. m. Coifeinlösung 

 ausgehen. 



Es befinden sich dann im Zellsaft.*) 



1) Ein Niederschlag von gerbsaurem Coffein; 



2) Gelöstes gerbsaures Coffein; 



3) Hydrolytisch abgespaltenes Coffein und freie Gerbsäure. 

 Das gelöste gerbsaure Coffein befindet sich teils in der Form 



von elektrisch neutralen Molekülen, teils in der Form von freien 

 Jonen. Da die elektrolytische Spaltung aber in diesem Falle für 

 die uns hier interessierenden Erscheinungen ziemlich gleichgültig 

 ist, wollen wir davon bei den weiteren Auseinandersetzungen 

 abstrahieren. 



Für alle diese verschiedenen gelösten Bestandteile ist die 

 innere Grenzschicht des Protoplasmas (die Vakuolenhaut) mit ein- 

 ziger Ausnahme des freien Coffeins (und zwar des nicht jonisierten 

 Coffeins) undurchlässig. Die Konzentration des hydrolytisch abge- 

 spaltenen Coffeins im Zellsaft muss, da nach Annahme Gleichge- 

 wicht herrscht, die der Aussenflüssigkeit sein; die Konzentration 

 der hydrolytisch abgespaltenen Gerbsäure muss die Konzentration 

 der ursprünglich vorhandenen Gerbsäure im Zellsaft minus der im 

 Niederschlag befindlichen Gerbsäure haben. 



Wird nun die Konzentration des Coffeins in der Aussenflüssigkeit 

 erhöht, so vermehrt sich auch der Gehalt desselben im Zellsaft, 

 und es kommt die Waltung des allgemeinen Dissociationsgesetzes 

 zur Geltung, wonach Zusatz von einem der Zersetzungsprodukte 

 bei konstant bleibendem Volumen (dem Zellsaftraum) den Disso- 

 ciationszustand zurückdrängt. Durch diesen Vorgang aber wird 

 die Lösung des (hydrolytisch) nicht zersetzten gerbsauren Coffeins 

 übersättigt; es scheidet sich aufs Neue ein Niederschlag aus, 

 was so lange andauert, bis die durch die grössere Konzentration 



'j Thatsächlich sind im Zellsaft gerbstoffhaltiger Zellen immer noch andere 

 Verbindungen vorhanden, wie z. B. Salze und verschiedene Säuren ; die faktischen 

 Vorgänge bei der Dissociation werden dadurch wohl kompliziert aber im Prinzip 

 nicht wesentlich geändert. 



