über den Wärmewert chemischer Vorgänge. 



Von 

 A. Flieaiier. 



Tn einigen früheren Veröffentlichungen in dieser Vierteljahrs- 

 schrift ^) habe ich versucht, chemische Vorgänge dadurch in die 

 thermodynamischen Rechnungen einzuführen, dass ich in der ersten 

 Hauptgleichung ein Glied — dH als Änderung der chemischen 

 Energie hinzugefügt habe. Das negative Vorzeichen galt für 

 exothermische Prozesse, während für endothermische + dH hätte 

 stehen müssen. Da bei solchen Vorgängen kaum jemals nennens- 

 werte strömende Bewegungen auftreten, so fallen die daher rühren- 

 den Glieder weg, und die äussere Arbeit rfir.geht gleich ^w/r zu 

 setzen. Daher nimmt die erste Hauptgleichung die Gestalt an: 



(1) dQ = d U, + p dv — dH, 



wie (1901, 115, Glchg. 35). Die Wärmemengen sind hier auch in 

 mechanischen Kalorieen ausgedrückt gedacht. Unter der inneren 

 Arbeit U^ war, wie sonst in der Thermodynamik, verstanden : die 

 angehäufte Arbeit der gesamten Molekular- und der relativen 

 Atombewegung, sowie die potentielle Energie der gegenseitigen 

 Kraftwirkungen zwischen den Molekeln. ?7<, ist eine Funktion der 

 Zustandsgrössen, zuzüglich einer unbestimmbaren Integrations- 

 konstanten. Diese nahm ich damals in Z7<. mit enthalten an, und 

 um das anzudeuten, habe ich hier bei U den Zeiger <, hinzu- 

 gefügt. 



') .JahivaiiK 1901, Seite 1 l-t ff. und Jahrgang 1003. Seite 34 fT. Wo ich 

 hiev auf diese VerölTenthchungen hinweisen muss, geschieht es in der Art, dass 

 ich in einer Klammer Jahres- und Seitenzalil und, wenn nölig, die Xuiinnor 

 einer Gleicliung hinzufüge. 



Viei-teljahrsschrift d. Naturf. Ges. Zürich. .Jahrg. L. 1905. 14 



