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Um die unbekannte Integrationskonstante aus der Rechnung 

 zu beseitigen, ging ich (1901, 115 und 116) von einem chemischen 

 Vorgange bei r = const. und r=const. aus und nahm an, die 

 dabei entzogene Wärmemenge sei die wahre Wärmetönung dH, 

 weil bei einem solchen Vorgange möglichst wenig mechanische 

 Änderungen mit auftreten. Dafür ergab sich dU^= Q, so dass 

 die Differenz der Integrationskonstanten vor und nach der chemi- 

 schen Umsetzung gleich und entgegengesetzt gewesen wäre der 

 Differenz der beiden in U^ enthaltenen Funktionen der Zustands- 

 grössen für die gleichen, und zwar die anfänglichen Werte von 

 V und T. 



Die bei einem derartigen Vorgange zu entziehende oder mit- 

 zuteilende Wärmemenge hängt aber, wie schon Kirchhoff nach- 

 gewiesen hat'), von der gewählten TemiDeratur ab. Und daher 

 befriedigt diese Auffassung nicht recht. Denn ein chemischer 

 Vorgang besteht im allgemeinen in einem Zerfallen ursprünglicher 

 Molekeln in ihre Atome und einer Wiedervereinigung dieser Atome 

 zu neuen, anders zusammengesetzten Molekeln. Beim Zerfallen 

 der ursprünglichen Molekeln kommen die Atome schliesslich in 

 einen gegenseitigen Abstand, der gegenüber demjenigen in ihrer 

 mittleren Gleichgewichtslage in der Molekel so gross ist, dass 

 er als unendlich gross angesehen werden darf. Bei der Bildung 

 der neuen Molekeln gelangen daher die Atome umgekehrt wie 

 aus dem Unendlichen in ihre neue mittlere Gleichgewichtslage. 

 Die Atomkräfte müssen also überwunden werden oder Arbeit ver- 

 richten auf Entfernungen, die an der einen Grenze angenähert 

 unendlich gross sind. Es scheint nun als das Natürlichste, anzu- 

 nehmen, dass diese Kräfte nur von den gegenseitigen Abständen 

 der Atome abhängen, dagegen nicht auch von der Temperatur. Dann 

 müssten aber die bei einer chemischen Umsetzung auftretenden 

 Arbeiten der Atomkräfte stets die nämliche Grösse erreichen, unab- 

 hängig von den sonstigen physikalischen Bedingungen des Vor- 

 ganges, und man sollte daher erwarten, dass die wahre Wärme- 

 tönung wesentlich konstant, jedenfalls unabhängig von der Tem- 

 peratur bleibt. 



Zu diesem erwarteten Ergebnis kann man auch wirklich 

 kommen, wenn man die chemischen Vorgänge auf andere Weise 



1) Poggendorf, Aimalen, 1858, Bd. 103, S. 203— 204. 



