über den Wärmewert chemischer Vorjjriiiigre. !2ü9 



damals (1901, 117. Glchg. 40) gegebene Ausdruck, allerdings mit 

 dem Unterschiede, dass hier in C eine andere Temperatur herrscht, 

 als in .4 vor dem chemischen Prozess. 



Die Differenz U — U' in Glchg. (18) ist nun auch gleich der 

 äusseren Arbeit auf einer Adiabate, wenn auf dieser die innere 

 Arbeit von U auf U' abnimmt. Daher bestimmte sich, wie ich 

 dort nachgewiesen habe, der Punkt B so, dass man durch C die 

 Adiabate S' -S' des chemisch geänderten Körpers legte und die durch 

 D und B gehende isodynamische Kurve U U aufsuchte, bei der 

 die in der Figur entgegengesetzt schraffierten Flächen einander 

 gleich werden. 



Entzieht man nun die wahre Wärmetönung nicht, oder doch 

 nur teilweise, oder führt man vielleicht sogar noch von aussen 

 Wärme zu, so verläuft der Vorgang so, als wenn man es nur mit 

 dem chemisch geänderten Körper zu tun hätte, dem man die 

 Wärmemenge G Q -\-- H mitteilt, der aber dann seine Zustands- 

 änderung für die innere Arbeit nicht im Punkte A beginnt, son- 

 dern in B. Für die äussere Arbeit bleibt dagegen A Ausgangs- 

 punkt. Es ginge aber auch für beide Arbeiten C als Ausgangs- 

 punkt anzunehmen. 



Was die Änderung der Entropie bei einem chemischen 

 Vorgange anbetrifft, so geht mein früherer Beweis (1903, 35 bis 

 37), dass sie nicht gleich dQ/T gesetzt werden dürfe, nicht mehr 

 aufrecht zu erhalten, weil ich jetzt unter der wahren Wärme- 

 tönung etwas Anderes verstehe. Man kann aber das gleiche Er- 

 gebnis unmittelbar aus der vorigen Figur ableiten, wenn man nur 

 ein unendlich kleines Element des ganzen Vorganges betrachtet, 

 bei dem das Gewicht (10^ die chemische Umsetzung durchmacht. 

 Dafür rücken die vier Punkte A, B, C und D unendlich nahe 

 zusammen. Weil sich aber die adiabatische und die isodynamische 

 Kurve nach wie vor unter einem endlichen Winkel schneiden, 

 so werden alle vorhin betrachteten Strecken und Flächen zwar 

 unendlich klein, sie behalten aber doch je einerlei Grössen- 

 ordnung bei, so dass kein Stück gegenüber den anderen ver- 

 schwindet. Da nun auf A B und auf A C die gleiche Wärme- 

 menge G (IQ = — Hd(j\ ausgetauscht wurde, so ist für beide 

 Strecken der Verwandlungswert GdQ/T der nämliche. B liegt 

 aber ausserhalb der Adiabate durch (J, so dass die Entropie in B 



