210 A. Fliegner. 



grösser sein muss, als die in C. Bei exothermischen Vorgängen 

 würde C über A, B unter die Adiabate durch C fallen; dann wäre 

 umgekehrt die Entropie in B kleiner, als die in C. Der Unter- 

 schied bleibt zwar in beiden Fällen unendlich klein, er ist aber 

 von der nämlichen Grössenordnung, wie der Unterschied zwischen 

 den inneren Arbeiten Z/und U' in den Punkten B und C oder A. 

 Mit der Annahme dS = dQ / T wäre also auch nach dieser Auf- 

 fassung die Entropie nicht mehr vom Zustande des Körpers allein 

 abhängig, sondern auch von dem Wege, auf dem der Körper in 

 den Zustand gelangt ist ; sie ginge also überhaupt nicht weiter als 

 Zustandsgrösse zu verwerten. 



Die wesentliche Ursache dieses Verhaltens liegt darin, dass 

 der Quotient dQ / T bei chemischen Vorgängen gar kein voll- 

 ständiges Differential mehr ist. Denkt man sich nämlich dQ 

 aus Glchg. (11) eingesetzt, so kommt zu den bei' rein physikalischen 

 Vorgängen auftretenden Zustandsgrössen p, v und T noch G^ als 

 weitere unabhängige Veränderliche hinzu. Da diese mit der 

 Temperatur allein in keinerlei bestimmtem Zusammenhange steht, 

 so geht das letzte Glied jöfZö^/^ überhaupt nicht allgemein zu 

 integrieren. 



Weil die Änderung der Entropie nicht gleich fZQ/ T sein kann,, 

 glaubte ich damals (1903, 37), wie sonst 



(20) dS=^^^^±^"- 



annehmen zu dürfen, nur dass die Integration für chemische Vor- 

 gänge wegen der dabei auftretenden unstetigen Temperaturände- 

 rungen nicht allgemein durchzuführen ging. Diese Annahme er- 

 scheint aber nach den jetzigen Entwickelungen ebenfalls nicht mehr 

 zulässig, denn es ist die Veränderliche O auch in U enthalten. 

 Ausserdem lässt sich leicht zeigen, dass Glchg. (20) gelegentlich 

 auf Widersprüche führt. Wenn man nämlich von einem bestimm- 

 ten Ausgangspunkte aus auf verschiedenen Druckkurven immer 

 das gleiche Gewicht dG^ die chemische Zustandsänderung durch- 

 machen lässt und gleichzeitig immer die wahre Wärmetönung ent- 

 zieht, also dafür sorgt, dass 



(21) GdQ= — HdG 



