über den Wärmewert chemisclier Vorgänge. 211 



wird, so müsste für alle diese Vorgänge nach Glchg. (11) 



(22) dU-^pdr = 



sein, und das würde nach Glchg. (20) ergeben: 



(23) dS = 0. 



Danach müsste das Gemenge am Schlüsse der Vorgänge 

 immer die nämliche Entropie besitzen, und zwar die gleiche, die 

 es vor der chemischen Umsetzung von dG^ im gemeinschaftlichen 

 Ausgangspunkt enthalten hatte. Da ausserdem überall dasselbe dGg 

 angenommen wurde, so hat das Gemenge schliesslich immer die- 

 selbe Zusammensetzung, und es müssten daher die Endpunkte 

 aller dieser unendlich kleinen Zustandsänderungen auf derselben 

 Adiabate des chemisch geänderten Körpers liegen. Aus dem vori 

 gen Beweise, dass die Änderung der Entropie nicht gleich dQ / T 

 sein kann, folgt aber, dass die Endpunkte, wie z. B. dort B und C, 

 in Wirklichkeit nicht auf eine Adiabate fallen. Und das ist der 

 eben angedeutete Widerspruch. 



Nun geht aber noch auf anderem Wege ein allerdings nega- 

 tives Ergebnis über die Änderung der Entropie bei chemischen 

 Vorgängen herzuleiten. Bezeichnet man zu diesem Zwecke den 

 Teil der Entropie, der von den Zustandsgrössen p, v oder T ab- 

 hängt, für die Gewichtseinheit eines jeden der drei Bestandteile mit S, 

 die Integrationskonstante mit E, und fügt man für die einzelnen 

 Bestandteile, wie bei U, die Zeiger „, ^ und ,• hinzu, so wird die 

 gesamte Entropie des ganzen bei der chemischen Umsetzung vor- 

 handenen Gemenges von G kg: 



(24) G S = Ga (S, + E,) + Ge (Se + E,) -h G, {S, + E,). 



Hieraus folgt durch Differentiation und unter Berücksichtigung 

 der Gleichungen (4) bis (6) : 



(25) G dS = d (G, Sa + Ge Se ^- G, .%) - (E, - E,) dGc 



Dieser Ausdruck ist in gewissem Sinne ähnlich gebaut, wie 

 die Ausdrücke für die Änderungen der freien Energie und des 

 thermo dynamischen Potentials, insofern als das letzte Glied 

 die Integrationskonstante E der Entropie entbält. Nur war diese 

 dort mit der Änderung der Temperatur multipliziert, während hier 



