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gruppen trägt; es zeigt sich also auch hier wieder die nahe 

 Verwandtschaft mit den Gerbstoffen, deren Bausteine ja auch 

 bei der Kalischmelze aus den Anthokyanfarbstoffen erhalten 

 werden können. Über die Stellung der erwarteten und durch 

 die Analyse tatsächlich nachgewiesenen Hydroxylgruppen läßt 

 sich vorderhand nicht mit Bestimmtheit aussagen, als wahr- 

 scheinlich darf aus der dem Oxyhydrochinon oder der Dioxy- 

 benzoesäure analogen Farbenreaktion mit Eisenchlorid die 

 OrthüStellung angenommen werden, wie ja auch aus dem 

 Pelargonienanthok\'an bei der Kalischmelze Brenzkatechin 

 entsteht. 



Bestimmung der Hj'droxylgruppen. 



Die quantitative Bestimmung der Hydroxylgruppen wurde 

 durch Acylierung vorgenommen. Eine Acetylierung mit Acetyl- 

 chlorid erwies sich als zu stark in die Molekularstruktur ein- 

 greifend, es wurde also mit Essigsäureanhydrid ohne jeden 

 Zusatz gearbeitet: 



1 '3764^ der vakuumtrockenen Substanz wurden mit zirka 

 20^ Essigsäureanhydrid eine Stunde am Rückflußkühler auf 

 dem Wasserbade gekocht, nachdem sie in möglichst wenig 

 verdünntem Alkohol gelöst worden war. Das Produkt besitzt 

 nicht mehr die gelbrote Nuance des mit Zusatz von Säure in 

 verdünntem Alkohol aufgelösten Anthokyans, sondern ist 

 dunkelrot. Zur Entfernung • der überschüssigen Essigsäure 

 wurde mit Methylalkohol weiter gekocht und der entstandene 

 Ester abdestilliert. Es hinterblieb eine tiefrote Flüssigkeit, die, 

 in eiskaltes Wasser eingegossen, das Acetylprodukt in dicken 

 braunen Flocken ausfallen ließ. Nach einigem Stehen war der 

 Niederschlag vollkommen ausgeschieden und wurde abfiltriert, 

 in Essigäther ist er glatt löslich und scheidet sich beim lang- 

 samen Abdunsten des Lösungsmittels in krystallinischen 

 braunen Blättchen ab. 



Die Verseifung des Acetylproduktes geschah mit Baryt- 

 hydrat, nachdem eine Anfeuchtung mit ein paar Tropfen 

 Alkohol erfolgt war. Das verseifte Produkt wurde in der Kälte 

 mit Phosphorsäure angesäuert, filtriert und gut gewaschen. 

 Das tiefrote Filtrat wurde hierauf unter öfterer Erneuerung 



