Studien über das Anthokyan. 789 



und Schwarzfärbung zeigte. Mit Eisenchlorid entstand eine 

 grüne Färbung, die mit etwas Soda in Violett überging. Blei- 

 acetat lieferte ebenfalls eine Fällung, sämtlich Reaktionen, die 

 für Brenzkatechin charakteristisch sind. Ich möchte daran 

 erinnern, daß Brenzkatechin auch bei durchgreifender Kali- 

 schmelze der einen Komponente des Malvenanthokyans ent- 

 stand, wie ja überhaupt diese beiden Anthokyanindividuen 

 trotz ihrer verschiedenen Farbennuance und einiger abweichen- 

 der Reaktionen gewisse verwandtschaftliche Ähnlichkeiten, das 

 Vorhandensein eines aromatischen Kernes, von Karboxyl- 

 gruppen, Hydroxylen und der Aldehydeigenschaften aufweisen. 

 Die braune Substanz, welche bei der Kalischmelze neben 

 Brenzkatechin entsteht, dürfte zur gänzlich unbekannten Klasse 

 der Phlobaphene gehören und konnte bisher chemisch nicht 

 näher charakterisiert werden. Wie erwähnt, erzeugen schon 

 geringe Veränderungen im Aufbau des Anthokyanmoleküls 

 jene »phlobaphen«-artige Mißfärbung und es bedarf dazu 

 durchaus nicht einer so energischen Operation wie der Kali- 

 schmelze. Auch die zweite, nicht krystallisierte Anthokyan- 

 komponente dürfte ein Zwischenglied dieser Verwandlung 

 darstellen, wie unten näher auszuführen sein wird, eine Ver- 

 änderung, die aber nicht, wie man von vornherein glauben 

 könnte, nur in einer Oxydation, sondern daneben auch in einer 

 Abspaltung von Wasser ihre Grundlage hat. Dabei kommt es, 

 vielleicht durch Verwandlung von Karboxylen in Karbonyle 

 zu Gruppierungen, welche Veranlassung zu einer Kuppelung 

 mit Zucker geben, denn die zweite Anthokyankomponente ist 

 ein Glukosid. Der Gerbstoffcharakter des Anthokyans geht 

 schon aus dem adstringierenden Geschmack dieser Substanz 

 hervor. Die Orthosteilung der Hydroxyle dürfte aus der leichten 

 Abspaltbarkeit von Protokatechusäure bei sehr gelindem Ein- 

 griff wahrscheinlich gemacht werden können, vorausgesetzt, 

 daß nicht auch hier schon Umlagerungen sich vollziehen. Bei 

 der Anthokyanbildung ist auch der Schlüssel zu einem höchst 

 interessanten chemischen Problem enthalten, nämlich zur Um- 

 wandlung von Zucker, dessen Darreichung bekafintlich die 

 Anthokyanbildung fördert, in Substanzen der aromatischen 

 Reihe. Eine solche Umwandlung findet sicher statt und 



