792 V. Gräfe, 



von Sodalösung in ein tiefes Rot überging. Die mikroskopische 

 Krystallform stimmt mit der von H. Behrens in der Anleitung 

 zur mikrochemischen Analyse, 4. Heft, p. 84 für Protokatechu- 

 säure angegebenen völlig überein und ich sehe daher von einer 

 mikrophotographischen Wiedergabe der Krystalle, welche ich 

 ursprünglich beabsichtigt habe, ab. Übrigens wäre diese 

 Krystallform, welche sehr vielen organischen Verbindungen 

 eigen ist, weniger maßgebend als die oben beschriebene 

 Reaktion mit Eisenchlorid und das Ergebnis der Elementar- 

 analyse sowie der Schmelzpunktbestimmung. 



Die Kalibestimmung der aus der alkalischen Anthokyan- 

 lösung gewonnenen Substanz, in der vorher beschriebenen 

 Weise durchgeführt, ergab als Kaligehalt 20 '62%, während 

 derselbe für protokatechusaures Kali mit 20 • 3 1 % sich berechnet. 

 Die vorliegende Substanz erscheint damit als Protokatechusäure 

 charakterisiert. 



Da sie beim Abdampfen des Eisessigs der Anthokyan- 

 lösung am Wasserbad sich bildet, während die Krystalle vorher 

 in den Anthokyanlösungen nicht beobachtet wurden, erscheint 

 sie als ein schon bei diesem gelinden Prozeß entstehendes 

 Spaltungsprodukt des sehr labilen Anthokyanmoleküls, dessen 

 Krystallform damit verloren zu gehen scheint, während die 

 Farbe, welche an die Karbonylgruppe in ihrer Stellung zu 

 anderen Seitenketten gebunden sein dürfte, dadurch nicht 

 wesentlich berührt zu sein scheint. Immerhin möchte ich mich 

 bezüglich der hierbei als Spaltungsprodukt auftretenden Proto- 

 katechusäure mit einiger Reserve äußern, da es ja doch nicht 

 ganz ausgeschlossen ist, daß die Säure aus dem Ausgangs- 

 material mitgeführt worden ist. 



Von der Anschauung ausgehend, daß die Protokatechu- 

 säure als Spaltungsprodukt des Anthokyans angesehen werden 

 könnte, versuchte ich es, von ihr durch Anlagerung anderer 

 Substanzen vielleicht wieder zu einem roten Farbstoff zu 

 gelangen. Es möge an dieser Stelle nicht unerwähnt bleiben, 

 daß es gelingt, Protokatechualdehyd oder Protokatechusäure 

 in wässeriger oder alkoholischer Lösung nach Zufügen von 

 Wasserstoffsuperoxyd und einigen Tropfen Salzsäure mit einer 

 alkoholischen Lösung von Vanillin in der Hitze zu einer roten 



