136 SUR LA RÉTROGRADATION DES SUPERPHOSPHATES. 



On remarquera tout d'abord que dans le n° 2, la proportion d'acide phospho- 

 rique rendu soluble dans l'eau n'est guère que la moitié du total, Lien que l'acide 

 employé lût théoriquement en quantité suffisante pour le rendre entièrement 

 soluble, si le pliosphate traité n'avait pas contenu de sesquioxydes. 



Dans le n" 1, bien que la quantité d'acide ait excédé de un demi-équivalent la 

 dose nécessaire pour obtenir le même résultat, on est à peine arrivé à solubiliser 

 les deux tiers de l'acide phosphorique total. 



Les sesquioxydes se sont donc tout d'abord emparés d'une certaine portion 

 de l'acide sulfurique pour faire des sulfates de fer et d'alumine qui, réagissant 

 immédiatement sur le phosphate acide de chaux produit eu même temps, ont 

 déterminé la formation de phosphates de sesquioxydes; aussi la solubilité dans le 

 citrate d'ammoniaque est-elle sensiblement plus élevée que la solubilité dans 

 l'eau. JNIais dans les deux cas, il reste une partie importante de l'acide phospho- 

 rique à l'état insoluble, parce que l'acide employé par les sesquioxydes qui sont 

 enirés en combinaison a manqué pour l'attaque complète du phosphate tribasique 

 de chaux. 



Tout naturellement, la partie inattaquée est d'autant plus forte que la propor- 

 tion d'acide a été plus faible. 



Cependant, la masse est restée en pâte molle dans le n" 1 et en pâte un peu 

 plus ferme dans le n" 2. 



Pour dessécher immédiatement ces produits, on a mélangé une partie de 

 l'échantillon avec 10 pour 100 de craie pour le n" 1 et 5 pour 100 pour le n" 2. 

 La masse est encore restée pâteuse sous le pilon, mais au bout de deux heures 

 environ, elle avait fait prise et on a pu la pulvériser. On a ainsi obtenu deux' 

 nouveaux échantillons qui ont été immédiatement analysés. Je les désigne par les 

 n'" 1 bis et 2 bis. 



N* 1 his. N" 2 bis. 



Acide phosphorique total 0(0 lo.lGS 0/0 du total 16.600 O'O du total 



d° solutdedansle ciliate.. 9.243 60.93 8.880 .^3.49 



d° d° dans l'eau 4.700 31.12 5,994 315. 10 



Comme on devait s'y attendre, l'addition de la craie a fortement diminué, dans 

 les deux cas, la solubilité dans l'eau. Mais, ce qui était alors plus sur|)renant, la 

 solubilité dans le citrate était aussi descendue de 10 pour lOù environ dans les 

 deux produits. Une simple addition de craie avait donc déterminé les deux rétro- 

 gradations! 



Les quatre échantillons furent enfermés dans des flacons imparfaitement bou- 

 chés pour se rapprocher des conditions industrielles et conservés afin de pouvoir 

 juger des modifications que le temps pourrait leur apporter. 



Le 9 mai dernier, c'est-à-dire après deux ans et quatre mois, on a réexamin'' 

 ces produits. Les n" 1 et 2, restés en pâte plus ou moins molle, s'étaient peu à 

 peu desséchés et formaient une matière dure et cornée, difficile à pulvériser. Les 

 n"' 1 bis et 2 bis s'étaient légèrement repris, mais sont retombés en poudre au 

 moindre contact. 



L'analyse a donné les résultats suivants : 



N" I. V 2. 



Acide phosphorique total 17 .299 OjO du total 19.334 0)0 du total 



d° soluble dans le citrate... 14.368 8:i.0:) 11 ]'J3 57.88 



d" d° dans l'eau 5.2')7 30,39 7.536 38.97 



?>" I l,ix. N- 2 bis. 



Acide phosphorique total 16.451 0,0 du total 18.316 0/0 du total 



à' soluble dans le citrate... 7.123 43.26 8.318 45 41 



d» d" dans l'eau 3.392 20.61 3.731 20.36 



La rétrogradation de l'acide phosphori |ue soluble dans l'eau s'est fortement 

 accentuée avec le temps dans les quatre échantillons. Cependant, ainsi que l'avait 

 déjà constaté AL Mibot, elle a été moins forte dans les produits qui avaient reçu 

 la moindre quantité d'acide. 



Si, en eflet, nous rapprochons les pourcentages obtenus, nous arrivons aux 

 résultats suivants : 



N- 1. In- 2. 



Acide phosphorique 



soluble dans l'eau 



0/0 du total. 



(forte dose d'acide), (faible dose d'acide). 

 Après la préparation. .. ,. 64.93 51.77 



Après 28 mois 30.39 38.97 



Rétrogradation 34.54 12 80 



