SUR LA RÉTROGRADATION DES SUPERPHOSPHATES. 137 



A l'inverse, ainsi que je l'avais déjà constaté antérieurement, la solubilité dans 

 le citrate a augmenté dans Je produit le plus chargé d'acide, mais elle a diminué 

 dans le n» 2. 



-N' 1. N" 2. 



Acide phosphorique ( Après la préparation 70.97 63.29 



soluble dans le citrate] Après 28 juurs 83.0.5 hl . 88 



0/0 du total. ) Augmentation 12.08 Diminution. 5.41 



La rétrogradation de l'acide phosphorique soluble dans le citrate ne s'est donc 

 produite, malgré la présence de fortes proportions de sesquioxydes, que dans le 

 superphosphate qui n'avait pas reçu une quantité suffisante d'acide, et encore 

 a-t-elle été assez peu prononcée. Mais il n'en est plus de même si l'on considère 

 les superphosphates additionnés de craie. Nous trouvons en effet : 



N- 1 . N" 2. 



... , , . ; Après la préparation 70.97 63.29 



Acide phosphorique . addition de craie... 60.93 63.49 



soluble dans le citrate „ 28 mois 43.26 45 41 



0/0 du total , , . . . . 



l Rétrogradation totale 27.71 17.88 



La rétrogradation est plus prononcée dans le n" 1 que dans le n° 2, mais on se 

 souvient que la dose de craie ajoutée était de 10 pour 100 au n" 1 et de 5 pour 

 100 seulement au n° 2. 



On peut déjà conclure de ces observations que la nouvelle rétrogradation ne se 



produit que dans les superphosphates préparés avec des quantités insuffisantes 



'd'acide et qu'elle est d'autant plus prononcée que la proportion d'acide est plus 



faible, car l'addition de la craie revient, en définitive, à diminuer après coup la dose 



d'acide d'abord introduite dans le produit. 



Or, c'est précisément le cas le plus général des superphosphates du commerce 

 préparés avec des piiosphates chargés de fer et d'alumine. Si, en effet, on ajoute 

 à ces phosphates une quantité d'acide suffisante pour obtenir les résultats du n" 1 

 ci-dessus, la masse reste pâteuse et n'est pas vendable. On est donc forcé de dimi- 

 nuer l'acide, ce qui ramène au cas de l'échantillon n" 2. 



M. Millot a terminé son remarquable Mémoire sur la rétrogradation de l'acide 

 phosphorique soluble dans l'eau ' en donnant aux fabricants le conseil d'employer 

 la craie pour sécher les superphosphates qui sont pâteux. 



Ce conseil a été entendu, car j'ai depuis rencontré bon nombre d'échantillons 

 de super|>hosphates faisant légèrement effervescence avec les acides et contenant 

 par consé(jucnt un certain excès de carbonate de chaux évidemment ajouté après 

 coup. On obtient ainsi des produits très secs et sans en abaisser fortement le 

 titre total, car il suffit en général de 5 à 10 pour 100 de craie pour atteindre au 

 résultat désiré. ^Nlais, par contre, on provoque la rétrogradation de l'acide phos- 

 phorique assimilable (soluble dans le citraie^, ainsi que l'établissent nettement 

 les exp'-riences que je viens de citer. 



Ces faits étant bien constatés, il importe de se rendre compte des phénomènes 

 chimiques dont ils sont la conséquence et, pour cela^ j'ai entrepris une nouvelle 

 série de recherclies dont voici les résultats. 



J'ai préparé divers phusphales de fer et d'alumine que j'ai ensuite essayés au 

 citrate d'ammoniaque dans les conditions mêmes que j'ai décrites pour l'essai des 

 superphosphates ^, et j'ai ainsi constaté : 



1° Que tous les phosphates d'alumine, même les plus basiques que j'aie pu 

 obtenir, se dissolvent entièrement ou pres((ue entièrement. 



2' Que les phosphates de sesquioxyde de fer sont, en général^ moins solubles, 

 ainsi que" l'avait déjà constaté M. Millot, et d'autant moins solubles qu'ils sont 

 plus basi([ues. 



3° (^u'en ajoutant à la solution de citrate d'ammoniaque une petite i(uantité de 

 sulfhydrate d ammoniaque (5" dans chaque essai), les phosphates de fer, même 

 les plus basiques, deviennent tous entièrement solubles aussi bien que les phos- 

 phates d'alumine. 



J'ai alors essayé plusieurs superphosphates rétrogrades, en ajoutant du sulfhy- 

 drate d'ammoiiia([ue dans les essais, afin d'atteindre sîirement les phosphates de 



1. Annales asro/ioHiKyut's, tome I". page 488. 



2. Voir mon Mémoire sur l'assiniilahilité des superphosphates {Hoiiileur scienlifiiiua du docteur 

 Ouesneville, page 563, année 1873, ouïe Bulklin de la Société des agriculteurs de l'rance, tome IX, 

 page 314, deuxième semestre 187(i). 



