138 SUR LA RÉTROGRADATION DES SUPERPHOSPHATES. 



fer et d'alumine que le citrate seul ne dissolvait pas. A ma grande surprise, l'essai 

 fait dans ces nouvelles conditions n'a donné que des résultats très l'aibleraent 

 supérieurs à ceux que fournissait le citrate seul. 



Il devenait dès lors impossible d'admettre que la rétrogradation de l'acide phos- 

 phorique assimilable résultât de la formation de phosphates basiques de fer et 

 d'alumine, comme je l'avais supposé d'abord. 



J'ai alors pensé que l'acide phosphorique libre ou les phosphates acides de fer 

 et d'alumine n'étaient jjas les seuls produits sur lesquels l'oxyde de fer et l'alu- 

 mine pouvaient réagir Je me suis demandé quelle devait être leur influence sur le 

 phosphate acide de chaux et sur le phosphate bicalcique. 



Pour m'en rendre compte, j'ai fait agir les sesqiiioxydes sur ces produits aussi 

 pur§ que possible et dans les deux cas j'ai constaté une importante formation de 

 phosphates de sesquibases. 



Pour obtenir une action rapide, on a mélangé les produits avec de l'eau et on 

 les a maintenus pendant trois jours à une température voisine de lOû" en rem- 

 plaçant fréquemment l'eau évaporée. On a ensuite laissé la masse se dessécher 

 complètement, et on a analysé les produits. Voici les résultats obtenus : 



1° Phosphate acide de chaux pur, entièrement soluble dans l'eau, 



et par conséquent dans le citrate 4 grammes. 



Alumine en gelée 50 — 



Essai de la masse sèche. 



Acide phosphorique total pour 100 47.64 



Soluble dans le citrate d'ammoniaque 33 03 



Insoluble 14.61 



L'acide phosphorique a donc rétrogradé dans la proportion de 30. 66 pour 100 

 du total. 



2° Phosphate bicalcique pur entièrement soluble dans le citrate... 2 grammes. 



Alumine en gelée 30 — 



Essai de la masse sèche. 



Acide phosphorique total 40.6,')2 



Soluble dans le citrale 56.3(iO 



Insoluble 14.292 



Rétrogradation 35.1b pour ICO. 



3" Phosphate acide de chaux pur , 2 grammes. 



Hydrate de sesquioxyde de fer sec 4 — 



Essai de la masse sèche. 



Acide phosphorique total 19 373 



Soluble dans le citrate 12.227 



Insoluble 7 . 14(i 



Rétrogradation 36.88 pour 100. 



4° Phosphate bicalcique pur 2 grammes. 



Hydrate de sesquioxyde de fer sec 4 — 



Essai de la niasse scclic. 



Acide phosphorique total 18.42 



Soluble dans le citrate 13.339 



Insoluble 5.081 



Rétrogradation 27.58 pour 100. 



II est donc certain que l'oxyde de fer et l'alumine peuvent, non seulement, 

 entrer en combinaison directe avec l'acide phosphorique libre, mais encore qu'ils 

 peuvent réagir sur le phosphate acide de chaux et sur le phosphate bicalci(iue et 

 leur enlever une partie plus ou moins importante de leur acide phosphorique. 



Mais alors, que devient la chaux jirimitivement combinée avec l'acide phospho- 

 ricjne dont s'emparent les sesquioxydes '? 



Dans son Mémoire déjà cité, M. Millot a constaté une réaction des sesquioxydes 

 sur le phosphate acide de chaux, produisant des phosphates de sesquioxydes et 

 du phosphate bicalcique. 



Cette réaction peut être exprimée par l'équalion suivante : 



(1) 6(CaO,2HO,PhO^)-)-M-Û' = 2(2CaO,HO,PhO')-t-.M-û',2PhO' + 10HO. 



Il est bien évident qu'au lieu d'un équivalent de sesquioxyde, on peut en faire 

 intervenir deux ou plus, et qu'alors on aura des phosphates de sesquioxydes de 

 plus en plus basiques. 



Mais on ])eut concevoir une réaction plus complète d'où résulterait du phos- 

 phate tricalcir[ue, ainsi que l'indique l'équalion suivante : 



(2) 3(CaO,2HO,l'hU') + M-Û ' = 3CaO,PbO- + M:0',2PbO!' + 6110. 



Je n'ai pas besoin d'ajouter que dans les deux cas, l'eau mise en liberté se fixe 

 sur les phosphates de sesquioxydes qui restent toujours hydratés. 



