294 SUR LES MÉTHODES DE DOSAGE DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE. 



Ce réactif a le grand avantage de déceler dans une liqueur acide 

 (sans acide oxalique) les moindres traces d'acide phosphorique, par la 

 coloration jaune du liquide d'abord, puis, après une digestion de vingt- 

 quatre heures au plus, par un précipité qui devient assez rapidement 

 adhérent aux parois des vases. 



Pour que ce procédé de qualitatif devienne quantitatif, il faut que le 

 rapport de l'acide molybdique du réactif à l'acide phosphorique de 

 l'échantillon soit de 40 à 1, d'après Frésénius, et ce savant analyste 

 indique une série d'essais sur des prises du liquide dans lequel s'opère 

 le précipité pour vérifier s'il est complet. C'est justement à ce point 

 de l'analyse qu'est Técueil. Presque toujour.-5 le liquide d'essai indi- 

 quera des traces d'acide phosphorique, et même s il n'en indique pas, 

 en séparant soit par décantation soit par filtratiou la masse liquide du 

 précipité, le liquide séparé donnera, sous l'influence de nouvelles ad- 

 ditions du nitroriiolybdate employé au lavage, un précipité très-sensi- 

 ble. Cela tient à ce que le phosphomol_yb!Jate d'ammoniaque est très- 

 sensiblement soluble, Furtoutpar l'agitation dans un liquide appauvri 

 d'acide molybdique. Quand bien même on aurait employé largement 

 tout le nitromolybdate nécessaire à la précipitation, le précipité se 

 redigsoudrait aussi théoriquement en partie dans un liquide très-pau- 

 yre en molybdate. 



Il faut donc user d'un artifice; après un repos de vingt-quatre heures, 

 décanter dans un second vase éprouvette le liquide surnageant le pré- 

 cipité du premier, et y joindre h lavage du précipité du premier par 

 une quantité de nitromolybdate d'ammoniaque égale à celle employée 

 à la précipitation. Celte manipulation doit être faite, comme le recom- 

 mande M. Frésénius, en évitant les frictions des précipice^ formés con- 

 tre les parois des vases, et en laissant à chaque lavage un temps de 

 repos sufllsant pour la réunion statique du premier précipité dans la 

 première éprouvette. Le liquide réuni dans la seconde éprouvette ma- 

 nifeste bientôt un trouble, et il se forme comme un réseau léger de 

 phosphomolybdate qui peu à peu descend et se réunit en poudre au 

 fond et sur les parois de l'éprouvette, en donnant un dépôt beaucoup 

 moins important que celui laissé dans la première éprouvette, mais 

 encore très-sensible. Ce dépôt est surmonté d'un liquide parfaitement 

 clair et qui, au bout de vingt-quatre heures, est entièrement dépouillé 

 d'acide phosphorique comme peut l'être le réactif lui-même qui, 

 une fois décanté deux jours après sa préparation, ne contient plus 

 la moindre trace d'acide phosphorique, et n'en décèle même pas 

 un atome dans tous les dtpôts d'acide molybdique, qui se forment 

 dans les vases renfermant le réactif, par suite de l'évaporation 

 d'une partie de l'acide azotique et en les réunissant pendant plu- 

 sieurs années. C'est ce que nous avons fait nous-même pour dé- 

 montrer que le rejet de l'acide phosphorique par le nitromolybdate 

 d'ammoniaque, était absolu, à la seule condition d'un excès suffisant 

 du réactif. 



Ainsi, il ne faut pas dire que la précipitation complète de l'acide 

 phosphorique par le nitromolybdate d'ammoniaque se fait dans un 

 liquide acide, à la seule condition que le réactif employé contienne en 

 acide molybdique quarante fois le poids de l'acide phosphorique à pré- 

 cipiter, mais bien à la condition que le réactif employé contienne cette 

 proportion pour le premier précipité, et la même proportion pour laver 



