378 OBSERVATIONS SUR LE DOSAGE DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE. 



OBSERVATIONS SUR LE DOSAGE DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE 



PAR LA MÉTHODE CITRO-URANIQUE. 



Depuis quelques années, le commerce des superphosphates ayant 

 pris une très-grande extension, la nécessité s'était fait sentir de dé- 

 terminer d'une manière rapide et certaine, la quantité d'acide phos- 

 phoriqué contenu dans ces matières, et l'état sous lequel il se 

 trouvait. 



L'acide phosphorique se dosait à l'état soluble dans l'eau et 

 insoluble dans ce liquide. Mais, cette méthode étant devenue in- 

 suffisante, depuis la découverte de la rétrogradation, on a cherché des 

 dissolvants qui permettent d'apprécier exactement l'acide phosphorique 

 rétrogradé. 



L'oxalate d'ammoniaque, d'abord employé, a dû être rejeté, car on 

 arrivait, avec lui, à dissoudre la presque totalité du phosphate con- 

 tenu dans la matière essayée, et l'on comptait comme soluble et assi- 

 milable une grande partie du phosphate soluble dans les acides seu- 

 lement. 



Le citrate d'ammoniaque a alors été adopté par la plupart des chi- 

 mistes, comme offrant toutes les garanties désirables, et M. JouHe a 

 proposé un procédé de dosage connu sous le nom de méthode citro-ura- 

 nique. C'est ce procédé que je me propose d'examiner ici. 



L'analyse s'effectue en trois temps : 1 ° dissolution du phosphate ré- 

 trogradé; 2" précipitation; 3° titrage par la liqueur d'urane. 



La dissolution se fait dans une liqueur de citrate d'ammoniaque dont 

 M. Joulie indique la préparation de la manière suivante : 



Acide citrique pur 400 grammes. 



Ammoniaque à 22" 500 cent, cubes. 



Faire dissoudre et compléter 1 litre. 



Cette liqueur, ainsi que j'ai eu souvent l'occasion de l'observer, est 

 presque toujours assez fortement acide, ce qui tient à une perte en 

 ammoniaque, due à la volatilisation d'une partie de ce gaz au moment 

 de son mélange avec l'acide citrique et à réchauffement de la liqueur. 



J'ai supposé que cet acide pouvait réagir si^r le phosphate insoluble 

 et l'amener en dissolution. Pour m'en convaincre, j'ai opéré avec une 

 liqueur préparée suivant la formule ci-dessus, et avec une autre à réac- 

 tion parfaitement neutre. 



Les résultats obtenus ont pleinement confirmé mes prévisions, ainsi 

 que le montrent les chiffres suivants : 



Citrate Joulie. Citrate neutre. 

 Acide phosphorique 9.418 5.413 



Le degré d'acidité influe donc d'une manière très-évidente. 



J'ai alors eu l'idée de rechercher si la température à laquelle s'ef- 

 fectuait la dissolution du phosphate rétrogradé n'avait pas une action 

 permettant d'exphquer les titres, souvent si différents, donnés à un 

 même engrais par plusieurs chimistes. 



J'ai opéré, toujours sur le même échantillon, à des températures 

 différentes et avec les deux liqueurs citriques. Les matières sont restées 

 en contact pendant trois heures; la précipitation a eu lieu le soir et le 

 titrage le lendemain matin. 



J'ai réuni quelques-uns des résultats dans le tableau suivant; 



