OBSERVATIONS SUR LE DOSAGE DE L'ACIDE PHOSPHORIQUE, 379 



Températures. Citrate Joiilie. Citrate neutre. 



0" acide phosphorique pour 100 8.122 



5» 5.060 



13» 9.418 5.413 



25" 9.590 5.940 



45" 10.693 



Ebiillitioti (10 minutes) 10.890 (30min.) 11.000 



Dissolution dans l'acide chlorhydrique. 1 1 .399 



On voit, à l'inspection de ce tableau, qu'avec le citrate Joulie les 

 quantités d'acide phosphorique trouvé croissent rapidement avec l'élé- 

 vation de température; le citrate neutre donne des écarts moins con- 

 sidérables, mais les deux liqueurs, à l'ébullition, dissolvent presque 

 tout le phosphate, exactement comme l'oxalale d'ammoniaque. 



J'ai alors examiné si un contact plus ou moins prolongé entre la 

 matière et le dissolvant n'influait pas aussi sur le titre. Voici les résul- 

 tats que j'ai obtenus : 



Température. Durée du contact. Citrate Joulie. Citrate neutre. 



13°. 3 heures. 9.418 5.413 



13" 30 — 10.670 8.690 



Tous les chiffres que je viens de citer démontrent, il me semble, 

 d'une manière bien évidente, que le citrate d'ammoniaque n'offre pas 

 beaucoup plus de garanties que l'oxalate, puisqu'on peut faire varier à 

 volonté la quantité d'acide phosphorique soluble dans ce dissolvant. 

 Un engrais analysé en été sera trouvé plus riche qu'en hiver, et, pour 

 une même température, ce titre variera suivant qu'on se servira de ci- 

 trate neutre ou à réaction plus ou moins acide; si l'on se place dans 

 les mêmes conditions de température et d'acidité, les résultats seront 

 encore différents suivant qu'on laissera la dissolution s'effectuer en 

 1 heure, 2 heures ou plus. 



Pour avoir des chiffres concordants, il faudra donc se placer tou- 

 jours exactement dans les mêmes conditions. On pourrait prendre, je 

 crois, un citrate parfaitement neutre, opérer à une température de 

 25", toujours facile à obtenir en été comme en hiver, et laisser 2 heures 

 les matières en contact. 



Ceci n'est qu'un pis-aller, en attendant que l'on ait trouvé le vrai 

 dissolvant de l'acide phosphorique rétrogradé. 



La deuxième partie de l'analyse ne laisse rien à désirer, la précipi- 

 tation s'effectuant en totalité, surtout si on a soin de précipiter le phos- 

 phate ammoniaco-magnésien le soir et de ne titrer que le lendemain 

 matin. 



Quant au titrage par la liqueur de nitrate d'urane, je crois devoir le 

 soutenir ici, car il donnera toujours d'excellents résultats entre les 

 mains de chimistes exercés. 



J'ai modifié très-légèrement le procédé, de manière à le rendre d'une 

 sûreté parfaite. Au lieu de dissoudre le phosphate ammoniaco-magné- 

 sien sur le filtre, je mets le filtre et le précipité dans une capsule en 

 porcelaine jaugée à 100 centim. cubes. Le verre dans lequel s'est effec- 

 tuée la précipitation est lavé d'abord à Facide nitrique au 1 0", puis à 

 l'eau, et les liquides réunis dans la capsule. On a ainsi 50 cent, cubes 

 de liquide environ. Le reste de l'opération s'exécute comine dans le 

 procédé Joulie, avec cette différence que l'on ajoute le nitrate d'urane 

 d'abord à froid, puis à chaud, puis en amenant à 100 centini, cubes le 

 liquide de la capsule. 



