142 Werner, Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz. 



gesetzte mehr oder minder leicht übergehen. Dass dabei 

 die Natur der Atome wesentlich in Betracht kommen 

 wird, liegt auf der Hand. Andererseits werden auch 

 specielle Bindungsverhältnisse der die Asymmetrie be- 

 dingenden Atomcomplexe den Uebergang in das optisch 

 isomere Molekül erschweren können. Dies scheint bei 

 vielen optisch activen Molekülen, deren asymmetrisches 

 Kohlenstoffatom in einen Ring eingeschlossen ist, der Fall 

 zu sein. Ich gedenke mich später eingehender mit diesen 

 Umwandlungen zu beschäftigen und werde dann, wenn 

 das Beobachtungsmaterial sichere Schlüsse zu ziehen er- 

 laubt, darauf zurückkommen. Jedenfalls sind durch der- 

 artige Vorstellungen die üebergänge optisch activer Sub- 

 stanzen in inactive ohne jede Schwierigkeit verständlich. 

 Uehergänge geometrisch isomerer Substanzen. 



Die Existenzberechtigung geometrisch isomerer Körper 

 wird uns gegeben im van't Hoff 'sehen Satz der beschränkten 

 Drehbarkeit doppeltgebundener Kohlenstoffatome. Nach 

 van't Hoff" wird dieselbe dadurch bedingt, dass die vier, die 

 Doppelbindung bildenden Valenzkräfte nicht parallel zu 

 einander wirken, sondern unter bestimmten Winkeln. So 

 plausibel auch diese Erklärung auf den ersten Blick er- 

 scheint, so ist sie doch schwer vereinbar mit allgemein 

 bekannten Thatsachen, nämlich mit den Uebergängen der 

 geometrisch isomeren Verbindungen ineinander. Von diesen 

 mögen die wichtigsten Fälle hier zusammengestellt werden. 



Maleinsäure geht durch Mineralsäuren, am schnellsten 

 durch Halogenwasserstoftsäuren quantitativ in Fumarsäure 

 über'); ebenso durch Erhitzen in 10— 307o wässriger 

 Lösung auf 200—220°-). 



1) Kekule. Ann. Supp. B. 1. 134. Ann. 223. 186. 



2) J. Tanatar. Ber. XXIII. Ref. 433. 



