Werner, Beitrage zur Theorie der Affinität und Valenz. 143 



Die Ester der Maleinsäure verwandeln sich ebenfalls 

 durch Halogenwasserstoffsäure, quantitativ durch eine Spur 

 von Jod') in die der Fumarsäure. 



Der umgekehrte Vorgang kann auch eintreten : Fumar- 

 säure geht bei der Destillation in Maleinsäureanhydrid 

 über. 



Crotonsäure verwandelt sich beim anhaltenden Er- 

 hitzen auf 160—180° in Isocrotonsäure^), ß Chlorcroton- 

 säure bei zwanzigstündigem Erhitzen auf 160° in ß Chlor- 

 isocrotonsäure^) u. s. w. 



Der bekannten Erklärung von J. Wislicenus^), dass 

 die begünstigten Contigurationen aus den unbegünstigten 

 durch Vermittlung von additionell gebildeten Zwischen- 

 produkten entstehen sollen, ist von Anschütz und anderen 

 mit gewissem Rechte entgegengehalten worden, dass die 

 angenommenen Zwischenprodukte unter denselben Ver- 

 suchsbedingungen, unter welchen sie sich nach Wislicenus 

 wieder zersetzen sollen, vollkommen beständig sind ; so 

 kann z. B. Maleinsäure beim Erhitzen in wässriger Lösung 

 schwerlich durch Anlagerung und Wiederabspaltung von 

 Wasser in Fumarsäure übergehen, weil die dabei nach 

 Wislicenus als Zwischenprodukt nothwendig existirende 

 Aepfelsäure unter den betreffenden Versuchsbedingungen 

 kein Wasser verliert^). 



Noch gezwungener wären nach demselben Princip die 

 Uebergänge der geometrisch isomeren Crotonsäuren 



1) Ossipoff. Ber. XII. 2065. Anschütz. Ber. XII. 2282. 



2) Fittig. Ber. IX. 1194. 



») Friedrich. Ann. 219. 370. 



*) loc. cit. Seite 33. 



^) Ber. XXIII. Ref. 433.. 



