Werner, Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz. 147 



wisse Kräfte überwunden werden können, d. h. es wird 

 unter Umständen eine Drehung und dadurch ein Ueber- 

 gang des einen Raumisomeren in das andere möglich sein. 



Der Aftinitätsbetrag « — «i , der die Drehung ver- 

 hindert, ist, wie sich bei Betrachtung der Figur ergibt, 

 nur gering und dem entsprechend gehen die geometrischen 

 Isomeren leicht ineinander über. 



Die Erfahrung lehrt, dass der Anstoss zum Ueber- 

 gang entweder durch Wärmezufuhr oder durch chemische 

 Einwirkung gegeben wird. Dass durch Wärmezufuhr 

 die der Drehung entgegenwirkende Affinitätskraft ge- 

 schwächt wird, kann nicht bezweifelt werden ; wirkt doch, 

 was besonders von J. Wislicenus betont worden ist, die 

 Wärme immer vermindernd auf die Bindefestigkeit der 

 Atome. Durch die Wärmestösse wird also dieser Affini- 

 tätsbetrag soweit geschwächt werden können, dass er in 

 einer labilen Conüguration dem Bestreben der an Kohlen- 

 stoff gebundenen Complexe, durch Drehung eine günstigere 

 relative Lage einzunehmen, nicht mehr wird widerstehen 

 können ; der Uebergang der labilen Form in die stabile 

 wird stattfinden. 



Erheblicher unterscheidet sich meine Auffassung hin- 

 sichtlich der durch chemische Einwirkung bedingten 

 Umlagerungen von derjenigen von Wislicenus, welche 

 letztere oben wiedergegeben worden ist. 



Es ist sehr wahrscheinlich, dass zwei Substanzen bis- 

 weilen schon bei ihrer Mischung einen chemischen Ein- 

 fluss aufeinander ausüben, ohne dass eine chemische 

 Reaction im wirklichen Sinne des Wortes eintritt. Der 

 Einfluss der Neutralsalze auf die Reactionsgeschwindig- 

 keit z. B. auf die Katalyse des Methylacetats^) und die 



') H. Trey. Journ. prakt. Chemie li2. 353. 



