148 Werner, Beiträge zur Theorie der Affinität und Valenz. 



Verseifiing von Aethylacetat ^) ist ein Beispiel, welches 

 deutlich für eine solche Auflfassung spricht. Derartige 

 Einflüsse, gewissermassen contactartiger Natur, werden 

 nun auch von gewissen Substanzen auf die Beträge « — «1 

 der Kohlenstoffaffinitäten ausgeübt werden, welche die 

 freie Rotation der beiden doppelgebundenen Kohlenstoff- 

 atome verhindern. Dadurch wird der der Drehung ent- 

 gegenwirkende Affinitätsaustausch zwischen den beiden 

 Kohlenstoffatomen geschwächt und durch die gegenseitige 

 Einwirkung der zur begünstigten Configuration strebenden 

 Gruppen wird die labile Molekülconfiguration in die stabile 

 übergehen. 



Zur grösseren Deutlichkeit werde der Unterschied 

 meiner Auffassung von derjenigen von Wislicenus durch 

 ein Beispiel gezeigt. Nach Wislicenus spielen sich beim 

 Uebergang von Maleinsäureäther in Fumarsäureäther 

 durch Jod die Vorgänge folgendermassen ab: »Das Jod- 

 lagert sich an den Maleinsäureäther unter Bildung von 

 Dijodbernsteinsäureäther an, es tritt Drehung der Partial- 

 systeme des Moleküls unter Bildung der begünstigten 

 Configuration ein ; hierauf wird Jodwasserstoff abgespalten 

 unter Bildung von Jodfumarsäureäther und der letztere 

 durch die nascirende Jodwasserstoft'säure sofort zu Fumar- 

 säureäther reducirt«, ein Cyclus von Reactionen, welcher 

 sich hiernach glatt bei gewöhnlicher Temperatur abspielen 

 müsste. 



Nach den von mir gegebenen Entwickelungen ist 

 der Vorgang einfach so zu deuten: 



Durch die Jodatome wird der die spontane Drehung 

 der beiden Kohlenstoftatome verhindernde, sich gegen- 



^) Arrhenius. Zeitschrift für physikal. Chemie I. 110. 



