VAN HET P0D0CARP1NEZÜUR. 23 



te nemen; maar gewoonlijk had bij den verderen gang der reactie plotseling 

 eene opbruising plaats, die met de vorming van eene taaie amorphe bleekgele 

 hars eindigde, een bewijs, dat de werking van het salpeterzunr zich verder 

 dan ik wenschte bad uitgestrekt. 



Na eenig tasten en zoeken ben ik ten laatste bij de volgende methode ter 

 bereiding van beide nitroproducten blijven staan. 



Eene zekere hoeveelheid zuiver podocarpinezuur wordt in een porceleinen 

 mortier met water tot eene dunne brij aangeroerd; het mengsel wordt in een 

 bekerglas overgebracht en met zijn dubbel volumen salpeterzunr van 1.2 S.G. 

 onder gestadig omroeren op ongeveer 70° C. verwarmd. Het witte harszuur 

 neemt allengs eene donkergele tint aan. Wanneer deze niet meer verandert, 

 wordt de inhoud van het bekerglas met water verdund, afgefillreerd en de 

 vaste massa goed afgespoeld. Zoodra eene opbruising wordt waargenomen, 

 moet de verdere werking van het salpeterzuur door toevoegen van koud wa- 

 ter worden voorkomen. 



De gele massa wordt nu op 100°C gedroogd en in sterken kokenden al- 

 cohol opgelost. Bij bekoeling scheiden zich kleine sterk glinsterende kristal- 

 letjes van het eerste nitroproduct af; de moerloog geeft bij verdere verdam- 

 ping nog een weinig van dezelfde verbinding. Ten laatste verkrijgt men bij 

 vrijwillige verdamping kristallen, die zich van de voorgaande dadelijk op het 

 oog laten onderscheiden, doordien ze tetragonaal schijnen 1 en ongeveer de 

 gedaante vertoonen van het ferrocyaankalium. Zij hebben bovendien eene 

 meer bleekgele tint en worden meestal bij vrijwillige uitdamping gelijkmatig 

 tegen den wand van het kristalliseer vat afgezet. Deze kristallen bestaan uit 

 hel veel meer in alcohol oplosbare dinitroproduct. Het steeds bruiner wor- 

 dende vocht weigert eindelijk te kristalliseeren en bevat dan amorphe, voor 

 verder onderzoek min geschikte stoffen, waarschijnlijk uit het harszuur door 

 oxydatie en substitutie van li door N0 2 ontstaan. 



Indien het er voornamelijk om te doen is, om het eerste nitroproduct te 

 bereiden, doet men wel, het te bezigen salpeterzuur met meer water te ver- 

 dunnen dan boven aangegeven is. Een zeer goed resultaat wordt verkregen 

 bij het bezigen van een mengsel van 1 deel salpeterzuur van 1.34 S.G. met 

 4 — 5 deelen water. Op den langen duur wordt zelfs het beoogde doel bij de 

 inwerking van nog meer verdunde zuren bereikt. 



1 De kristallen zijn slechts schijnbaar tetragonaal, maar waarschijnlijk rhombisch 



