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3. Die «-Äthylidenglutarsäure und ihre Verwandten. 



Als Nebenprodukt bildet sich bei der Darstellung 

 der /d-Hexensäure aus der Capro-d-lacton-y-carbonsäure 

 eine sehr schön kristallisierte zweibasische ungesättigte 

 Säure, die als «-Äthylidenglutarsäure aufzufassen ist 

 und nach folgender Umlagerung entsteht: 

 COOH COOH 



CH3-CH-CH-CE2-CH2 y CH3-CH-C-CH2-CH2 



i I I 



0- —CO COOH 



Der Beweis für ihre Konstitution liegt in der Thatsache, 

 dass dieselbe Säure erhalten wird durch Behandlung 

 des Capro- (Macton -/-carbonsäureesters mit Natrium- 

 aethylaf 24 ): 



COOO2H5 COOC2H5 



CH3-CH-OH-CH2-CH2 (H-NaOCiHa) y CH3-CH=C-CH2-CH2 



= CO COONa 



d. h. also nach einer Reaktion, welche zur Umlagerung 

 von homologen Paraconsäuren in die entsprechenden 

 Itaconsäuren dient. - b ). Die «-Äthylidenglutarsäure steht 

 in demselben Verhältnis zur Capro-d-lacton-y-carbonsäure 

 wie die Äthylidenbernsteinsäure oder Itaconsäure zur 

 Valerolacton-ß-carbonsäure oder Paraconsäure. 



/»«»«'sehe Umlagerung der Oxime cyclischer Ketone zu „Isoximen". 

 Aufspaltung der erhaltenen Ringe zu Amidosäuren mit Fernstellung 

 der Amidogruppe, und Umwandlung der letzteren durch salpetrige 

 Säure zu Oxysäuren und daneben auftretende ungesättigte Säuren. 

 Wallach giebt für (5e-Hexensäure den Siedepunkt zu 208-210° 

 an, während wir — zuletzt bei der Darstellung von 30 gr. reiner 

 Säure — nur 203-201° (Thermometer ganz im Dampf) beobachteten. 

 Die Walfach' 'sehe Angabe ist entschieden zu hoch. 



2*) August Eggert, Diss. Basel 1898 und Ber. d. d. ehem. Ges. 

 31, 1998. 



25 ) W. Hoser. Ann. d. Chem. 220, 254; li. Fitlig, Ann. d. Chem. 

 256, 50. 



