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Kochen mit Schwefelsäure einer bestimmten Konzen- 

 tration unter Umlagerung die isomeren /-Lactone: die 

 Vinylessigsäure aber giebt unter diesen Bedingungen 

 glatt und quantitativ die wohlbekannte feste Cfotonsäure. 

 Ebensowenig Erfolg brachten Versuche mit dem Di- 

 bromid der Vinylessigsäure. 



Um diese Schwierigkeiten zu überwinden, oder 

 richtiger um ihnen aus dem Wege zu gehen, wurden 

 nun zwei ganz neue Richtungen eingeschlagen, bis dass 

 schliesslich eine einfache Reinigungsmethode der Vinyl- 

 essigsäure das Ziel in Kürze erreichen Hess. 



5. Synthese homologer Vinylessigsäuren. 



Wie die Vinylessigsäure aus der /i-Oxyglutarsäure, 

 und diese aus der Acetondicarbonsäure erhalten worden 

 war, so mussten homologe Vinylessigsäuren aus homo- 

 logen /J-Oxyglutarsäuren resp. aus homologen Aceton- 

 dicarbonsäuren darstellbar sein. Homologe Acetondicar- 

 bonsäureester sind nach v. Pechmami's Angaben 45 ) glatt 

 durch Synthese aus Natriumacetondicarbonsäureester und 

 Halogenalkylen zugänglich. 



Jene Angaben erwiesen sich aber als vollkommen 

 trügerisch. Bei der Darstellung des sogenannten „Di- 

 benzylacetondicarbonsäureesters" 46 ) zeigte es sich, dass 

 die betreffende Substanz ihren Namen zu Unrecht führt 

 und richtiger Tribenzylacetondicarbonsäureester genannt 

 werden muss. 



Lässt man nämlich Benzylchlorid auf Natriumace- 

 tondicarbonsäureester einwirken, so bildet sich zuerst 

 Monobenzylacetondicarbonsäureester: 



15 i Ann. d. Chem. 261, 173. 



•"'•i Heinrich Schiess, Diss. Basel 1901, und Ber. d. d. chem. Gea 

 34, 1996. 



