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Einführung von negativen Substituenten, wie Hydroxyl, 

 Halogen etc., was folgende kleine Tabelle zeigen möge : 

 Essigsäure CHs-COOH K= 0,0018 G1 ) 



Glycolsäure CH 2 (OH)-COOH K = 0,015 



Monochloressigsäure CH2CI-COOH K = 0,155 

 Dichloressigsäure CHCl 2 -COOH K = 5,l 



Trichloressigsäure CCLt-COOH ist so weitgehend 

 dissociiert wie eine Mineralsäure. 

 Aber nicht nur die Anwesenheit, sondern auch die 

 Stellung der negativen Substituenten ist von bedeutendem 

 Einfluss auf die Grösse des Dissociationscoefficienten 

 in dem Sinne, dass der negative Substituent umso 

 stärker wirkt, je näher er sich bei der Carboxylgruppe 

 befindet; auch dieser Satz sei durch ein kleines Beispiel 

 illustriert -): 



«-Chlorpropionsäure CH3-CHCI-COOH K- 0.1465 



/>'-Chlorpropionsäure CH2CI-CH2-COOH K = 0,0086 



«-Chlorbuttersäure CH3-CH2-CHCI-COOH K = 0,1390 

 /i-Chlorbuttersäure CH3-CHCI-CH2-COOH K = 0,0089 

 Nun gilt auch die Doppelbindung als ein negativer 

 Substituent; sie muss demgemäss durch ihre Anwesen- 

 heit die Stärke der Säure oder den Dissociationscoef- 

 ficienten erhöhen, was auch in der That eintrifft: 

 Propionsäure CH3-CH2-COOH K = 0,0013 



Acrylsäure CH2 = OH-COOH K = 0,0056 



Butter säure CH3-CH2-CH2-COOH K = 0,0015 

 Crotonsäure CH3-CH = CH-COOH K = 0,0020 

 Die Erhöhung ist keine so beträchtliche, wie die durch 

 Chlor bewirkte, aber sie ist sehr wohl zu konstatieren. 



,;1 J Die Zahlenangaben, bei denen nichts weiter bemerkt ist, 

 stammen aus Kohlrausch und Holborn, Leitvermögen der Electro- 

 lyte, 1898. 



G2 ) J) M. Lichty, Ann d. Ohem. 319, 381. 



