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einer homologen Reihe die Werte der Dissociations- 

 coefficienten ganz stetig verlaufen. 



Eine zweite kleine Schwierigkeit bietet sich hei der 

 Betrachtung der Reihe der Dissociationscoefficienten inner- 

 halb einer Messungstabelle bei den verschiedenen Ver- 

 dünnungen ; speziell bei den ßy-\u\ gesättigten Säuren 

 (II und V) zeigen die einzelnen Werte eine nicht unbe- 

 deutende Abnahme bei steigender Verdünnung. Das 

 kann nicht durch eine ungenügende Reinheit der ange- 

 wandten Säuren veranlasst sein, denn gerade bei den 

 /^'-ungesättigten Säuren ist auf die Reinigung eine weit- 

 gehende Sorgfalt verwendet worden. Es lässt sich leicht 

 ein Grund denken, warum eine solche Unregelmässigkeit 

 gerade bei den /^-ungesättigten Säuren eintreten könnte. 

 /^/-Säuren werden durch Säuren, d. h. durch Wasserstoffi- 

 onen, iny-Lactone umgelagert. Wenn eine /^/-ungesättigte 

 Säure in wässriger Lösung dissoeiiert, so bildet sie selbst 

 Wasserstoffionen, und zwar bei steigender Verdünnung 

 verhältnismässig immer mehr. Diese Wasserstoffionen 

 können auf die Säure selbst zurückwirken unter Ein- 

 lagerung in das isomere Lacton, das nicht dissoeiierbar 

 und auch nicht dissoeiiert ist und das infolge dessen 

 scheinbar den Dissociationsgrad der Säure und damit 

 den Dissociationscoefficienten herunterdrückt-, dies muss 

 sich speziell bei den höheren Verdünnungen bemerkbar 

 machen. Die Wirkung der Wasserstoffionen der Säure 

 auf den nicht dissoeiierten Teil der Säure ist eine Au- 

 tokatalyse, wie sie an einem ganz analogen Fall, dem 

 freiwilligen Übergang der /-Oxysäuren in /-Lactone 

 unter dem Einfluss der Wasserstoffionen aus den y-Oxy- 

 säuren von P. Henry 70 ) und von Heinr. Goldschmidt' 11 ) 

 konstatiert- worden ist. 



70 ) Zeitsclir. f. phys. ( îhemie X. 96 ; I ier. d.d. ehem. Ges. 25, Ref. 845. 

 T1 ) Ber. d. d. eitern. Gres, 29. 2213; die 1 Versuche betreffen die 

 sog. direkte Esterbilduner. 



