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In unserm Fall würde der Einfluss der räumlichen 

 Annäherung so zu deuten sein, dass die in ^-befind- 

 liche doppelte Bindung durch die Nähe des /Î-Kohlen- 

 stoffatoms eine relativ starke Wirkung auf die Carbo- 

 xylgruppe ausübt; aber diese Erklärung hält nicht 

 stand, erstens, weil das a-Kohlenstoffatom immer noch 

 näher an der Carboxylgruppe steht als das geeignet 

 herumgebogene y-Kohlenstoffatom, und zweitens, weil 

 das d-Kohlenstoffatom der Carboxylgruppe noch näher 

 kommt als das y-Atom, und demgemäss die y<5-Säuren 

 den höchsten Dissociationscoefficienten haben müssten, - 

 was eben nicht der Fall ist. 



Nicht die /^-ungesättigten Säuren also nehmen eine 

 Ausnahmsstellung ein; nicht sie sind stärker dissociiert 

 als man erwarten sollte ; sondern im Gegenteil zeigen 

 die ßy-, die yd- und die dg-ungesättigten Säuren das 

 normale Verhalten. Die «/J-Säuren aher sind viel weniger 

 dissociiert, als dies von einer ungesättigten Säure mit 

 einer als negativer Substituent wirkenden Doppelbindung 

 in unmittelbarer Verbindung mit der Carboxylgruppe 

 vorauszusetzen war. 



4. Die «^-Stellung bedingt einen auffallend schwachen 



Einfluss der Doppelbindung auf die Dissociationsconstante 



der ungesättigten Säure. 



In einzelnen Fällen beeinflusst die a/J-Doppelbindung 

 den Dissociationscoefficienten einer Säure sogar negativ, 

 derart, dass die ungesättigte Säure einen niedrigeren 

 Coefficiente.n aufweist als die entsprechende gesättigte 

 Säure. In der folgenden Zusammenstellung: 



Propionsäure 0,0013 Acrylsäure 0,0<».V> 



Buttersäure 0,00154 Crotonsäure 0,0020 Vinylessigsäure 0,0038 



N-Valeriansäure 0,00161 a/?-Pentensäure 0,00148 /?j'-Peutensäure 0,00335 



Kapronsäure 0,00140 a/3-Hexensäure 0,00189 /?j/-Hexensäure 0,0021)4 



