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tritt diese merkwürdige Erscheinung bei der or/J-Penten- 

 säure auf; die andern Reihen - - ausser Propionsäure- 

 Acrylsäure — zeigen nur unbedeutende Zunahme des 

 Coefficienten bei Eintritt der cn/?-Doppelbindung gegen- 

 über dem grossen Sprung zwischen der gesättigten und 

 der ßy-xmge sättigten Säure. Man erhält geradezu den 

 Eindruck, dass die a/?-Doppelbindung die Beweglichkeit 

 des AVasserstoffatoms der Carboxylgruppe herabsetzt. 



Eine derartige Wirkung lässt sich nun auch in der 

 That verstehen, wenn man die Thiele'sche Theorie der 

 Doppelbindung 7<J ) zu Hilfe nimmt. Nach Thietëa An- 

 nahme verbraucht eine Doppelbindung nicht die ganze 

 Energie der doppelt gebundenen Atome, sondern lässt 

 noch einen Energierest, die sogenannten Partialvalenzen 

 übrig. An Stelle der früheren Schreibweise der Doppel- 

 bindung : 



0: C 



tritt die neue 



C = C 



worin die punktierten Striche die Partialvalenzen aus- 

 drücken sollen. Eine derartige Anschauung ist sehr 

 geeignet, die ungesättigte Natur der Doppelbindung zu 

 erklären; den Angriffspunkt für die addierten Atome 

 und Atomgruppen bilden eben die Partialvalenzen. 



In einem System aus zwei hintereinander liegenden 



Doppelbindungen 



C = - = c 



vereinigen die mittleren Atome ihre Partialvalenzen zu 

 einer neuen, inaktiven Doppelbindung: 

 C = C^C C 



so bezeichnet, weil sie keine Partialvalenzen mehr ent- 

 hält. Aus dem ursprünglichen System mit zwei unab- 



™) Ann. d. Chem. 306, 87 ff. 



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