über den Clausius'schen Entropiesatz. 39 



nicht eikennen, unter welchen Bedingungen die beiden Körper vor 

 und nach der Reaktion die gleiche Entropie besitzen. Glchg. (85) 

 erscheint also doch als einwandfrei. 



Die Wärnietönung H ist nun bei exothermen Reaktionen 

 positiv, bei endothermen negativ. Daher zeigt Glchg. (85), dass 

 die Entropie bei jenen wächst, bei diesen dagegen abnimmt. Und 

 da gleichzeitig für den ganzen Vorgang )\iQ/T= ist, so lässt 

 sich dieses Ergebnis in der Formel ausdrücken : 



/ilQ _ t [exotherm 



T "1 endotherm. 



Hieraus folgt aber, dass die Beziehung (23) nur für exotherme 

 chemische Prozesse gilt, für endotherme dagegen nicht. 



In gleicher Weise wie die chemischen Vorgänge Hessen sich 

 auch die Lösungen behandeln, nur würde dann H die Lösungs- 

 wärme bedeuten. Ist diese negativ, wie z. B. bei den Kälte- 

 mischungen, so darf auf den Vorgang die Beziehung (23) ebenfalls 

 nicht angewendet werden ; es wäre %'ielmehr nach (86) die Zunahme 

 der Entropie kleiner, als der Verwandlungswert einer mitgeteilten 

 Wärmemenge. 



Andere Schriften über physikalische Chemie arbeiten nicht 

 mit der Entropie, sondern mit der „freien Energie" oder mit 

 dem „ thermodynamischen Potential", beides Grössen, die 

 auch allein vom augenblicklichen Zustande des arbeitenden Kör- 

 pers abhängen. Um auf sie und zu den über sie hergeleiteten 

 Gesetzen zu kommen, ist es üblich, im wesentlichen folgenden 

 Weg einzuschlagen ') : Man geht aus von der Beziehung (23), er- 

 setzt in ihr d Q nach Glchg. (2), multipliziert mit T und ordnet 

 anders, dadurch erhält man zunächst: 



(87) (W<T(lS — pdr. 



Subtrahiert man in diesem Ausdrucke auf beiden Seiten d{TS) und 

 zieht rechts zusammen, so kommt man zu : 



(88) d{U~ TS) = d^-< — SdT-~pdi\ 



') S. z. B. Handbuch der Physik, Bd. 11, 2, S. 43."> u. flgd., nur dass dort 

 cnillithe Zustandsänderungen angenommen sind, während ich hier die DilTerentiale 



bL'il)elialten habe. 



