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(94) (7"-r)rf6'>0, {p—p)dr>0. 



Auf der rechten Seite beider Ausdrücke treten hiernach, je 

 nach dem Vorzeichen von dr und dp, entweder lauter positive, 

 oder positive und negative Glieder auf; dagegen ist es ausge- 

 schlossen, dass alle Glieder negativ werden. Allgemein lässt sich 

 daher über das Vorzeichen der rechten Seiten und über das von 

 rfjy und dO nichts anderes aussagen, als dass beide Grössen ab- 

 nehmen müssen, wenn rechts negative Glieder das Übergewicht 

 erhalten. Wird dagegen die rechte Seite positiv, so bleibt das 

 Vorzeichen von d'iy und d(D unentschieden. 



Eine wirkliche Berechnung der Änderung der freien Energie 

 und des thermodynaniischen Potentials habe ich auch nirgends 

 angetroffen. Sie müsste unter Zugrundelegung eines isother- 

 mischen, umkehrbaren Vorganges vorgenommen werden. Dafür 

 gehen (88) und (89) oder (92) und (93) über in: 



(95) d^.^.= -pdr, 



(96) dOj,= rdj). 



Handelt es sich im besonderen um eine chemische Reaktion, 

 so müsste man dazu den ganzen Vorgang in die gleichen beiden 

 Teile zerlegt denken, wie vorhin bei der Berechnung der Änderung 

 der Entropie. Für den ersten Teil wird wegen der Bedingungen 

 (^82) nach (95) rf^J == 0, während sich beim zweiten Teile 5 im 

 entgegengesetzten Sinne ändert, wie v. O dagegen ändert sich bei 

 beiden Teilen im gleichen Sinne wie p. Da nun auf einer Iso- 

 therme im allgemeinen {dQ/dr)j,> und {dp/dr)j, < i) ist, so 

 folgt, dass bei isothermisch geleiteten chemischen Umsetzungen 

 die freie Energie und das thermodynamische Potential meistens 

 bei exothermen Reaktionen abnehmen, bei endothermen dagegen 

 wachsen. Diese beiden Grössen teilen also mit der Entropie 

 die Eigenschaft, dass sie sich nicht bei allen isothermisch ver- 

 laufenden chemischen Reaktionen im gleichen Sinne ändern. 



