Ober den Clausius'schen Entropiesatz. 45- 



würde sich in der Figur 3 links von E das feste, rechts von C 

 das flüssige Gebiet befinden. Wenn sich der Körper dagegen beim 

 Erstarren ausdehnt, so entspricht E dem flüssigen, C dem festen 

 Zustande, und dazwischen liegen die Isothermen um so tiefer, je 

 höber die Temperatur angenommen wird. Auch auf die Subli- 

 mation sind die obigen Entwickelungen anwendbar und zwar 

 ohne jede Änderung. 



Die vorstehenden Untersuchungen haben drei Fälle ergeben, 

 für welche der Entropiesatz in der Gestalt (23) nicht gilt: die 

 unstetigen Expansionen, die endothermen chemischen Reaktionen 

 und die Kältemischungen. Sucht man noch nach gemeinschaftlichen 

 Zügen bei diesen drei Vorgängen, so könnte man sie vielleicht in 

 Folgendem finden: 



Bei den unstetigen Expansionen wird durch die vorhandenen 

 Kraftwirkungen verhältnismässig grossen Massen eine bedeutende 

 fortschreitende Geschwindigkeit erteilt, während die Entropie ab- 

 nimmt. Wenn dann bei der Bewegung Widerstände nur in ge- 

 ringem Grade vorhanden sind, so wird die erlangte Strömungs- 

 energie namentlich zur Überwindung von Massenanziehungskräften 

 ganz oder teilweise aufgebraucht, und dabei bleibt die Entropie 

 dauernd kleiner, wenigstens wenn von der Umgebung her keine 

 Wärme zugeführt wird. Die Molekeln sind nun, wenn auch sehr 

 kleine, so doch zusammengesetzte Körperchen, und auch von den 

 Atomen wird neuerdings angenommen, dass sie noch nicht die 

 kleinsten Teilchen des Stoffes bilden, sondern dass uns nur noch 

 die Mittel zu einer weiteren Zerteilung fehlen. Man wird daher 

 diesen Körperchen auch eine gewisse Entropie zusprechen dürfen^ 

 die abhängig ist von der gegenseitigen Bewegung und gegenseitigen 

 mittleren Lage ihrer wirklich kleinsten Teilchen. Bei chemischen 

 Reaktionen und beim Lösungsvorgange müssen diesen Körperchen 

 durch die vorhandenen Kraftwirkungen auch grosse, von einander 

 weg gerichtete Geschwindigkeiten erteilt werden, und man muss 

 annehmen, dass ihre Entropie dabei abnimmt. Die erlangte fort- 

 schreitende Bewegung geht widerstandslos vor sich, da die Mole- 

 kularstösse als vollkommen elastisch angesehen werden müssen. 



