^98 Robert Eder. 



II. Theorie der Sublimation. 



Bereits 1868 hat Attfield anlässlich der Versuche Waddingtons 

 (L 67) die Sublimation der Alkaloide und anderer Körper mit dem 

 Verdunsten des Eises verglichen und betont, dass es keinen be- 

 stimmten „Sublimationspunkt" geben könne, ebenso wenig wie einen 

 scharfen Verdunstungspunkt, sondern dass sich die Sublimation über 

 weite Temperaturgrade erstrecke. Trotzdem versuchten in der Folge- 

 zeit noch zahlreiche Forscher den Punkt zu bestimmen, bei welchem 

 ein Körper zu sublimieren beginne. Sie wollten also die untere 

 Grenze der Sublimation festlegen, und so finden sich denn zahlreiche 

 diesbezügliche Angaben bis in die neuere Literatur hinein. Erst die 

 Fortschritte der physikalischen Chemie haben den \'^organg der Subli- 

 mation mehr und mehr aufgeklärt. Da diese neuen Forschungs- 

 ergebnisse für das Verständnis der folgenden Untersuchungen von 

 Bedeutung und in der Alkaloidliteratur, bis zu den neuesten Lehr- 

 und Handbüchern der chemischen Toxikologie, noch viele irrige An- 

 sichten über das Wesen des Sublimationsprozesses verbreitet sind, 

 soll in Folgendem kurz die Theorie der Sublimation entwickelt, und 

 das Allgemeine, was über unsere Versuche zu sagen ist, damit in 

 Verbindung gebracht werden. Eine Reihe Untersuchungen allge- 

 meiner Natur musste allerdings noch zurückgestellt werden, weil es 

 zweckmässig schien, dieselben erst nach der Darstellung der Subli- 

 mation der einzelnen Körper zu behandeln (vergl. S. 391). 



Der Ausdruck „Sublimation" ist, soviel mir bekannt, bisher 

 nicht genau präzisiert worden. Er wird gegenwärtig in der Chemie 

 in zweierlei Bedeutungen gebraucht : 



1. Einmal will man mit Sublimation nur die Verdampfung fester 

 Körper bezeichnen (vergl. Nernst L '(57). Ein fester Körper, der sich 

 verflüchtigen lässt, ohne zu schmelzen, ist „sublimierbar". 



2. Verbindet man mit dem Begriffe der Sublimation auch den 

 Gedanken an ein festes Endprodukt, welches beim Sublimieren ge- 

 wonnen wird und welches Sublimat heisst. In diesem Sinne — 

 in welchem der Ausdruck hier stets gebraucht wird — versteht man 

 unter Sublimation keinen einfachen physikalischen Vorgang, sondern 

 eher eine Operation, welche mit dem Körper vorgenommen wird und 

 die aus zwei Prozessen besteht : 



a) der Verdampfung des festen Körpers und 



b) der Kondensation der Dämpfe. 



Die Sublimation der festen Körper muss dann als ein der De- 

 stillation der Flüssigkeiten durchaus analoger Vorgang betrachtet 



