L'lier lue Mikrosubliinalioii von Alkaloideri im hillvenliiiiiileii Uaiiiii. :iii:{ 



Eine befriedigende Erklärung für das Auftreten dieser flüssigen 

 Sublimate gaben uns erst die neueren physikaliscli-cheniischen For- 

 schungen. Die Tröiifrhen befinden sich im Zustand der Unterkühlung 

 und müssen aufgefasst werden als eine unbeständige Form des 

 betreuenden Körpers. Nach Ostwald (L 44 p. 118 n. L 42) ent- 

 stehen vermöge eines allgemeinen Erfahrungsgesetzes die 

 unbeständigen Formen aus den flüssigen bezw. dampf- 

 förmigen, eher als die beständigen. Die unbeständige Form 

 hat stets einen höheren Dampfdruck als die beständige ; sie besitzt 

 die grössere freie Energie und eine höhere Löslichkeit in allen 

 Lösungsmitteln; sie kann sich ausserdem von der beständigen unter- 

 scheiden durch einen anderen Aggregatzustand (in unserm Fall ist 

 die unbeständige Form eine unterkühlte Flüssigkeit, die beständige 

 Foi-m sind die Kristalle), durch eine andere KristalH'orm (poly- 

 morphe Kristallarten), durch eine andere Farbe etc. So schlägt sich 

 z. B. rotes Quecksilberjodid aus dem Dampfe oder aus einer Lösung 

 stets zuerst in der unbeständigen gelben Form nieder. — Diese 

 zuerst entstandenen unbeständigen Formen wandeln sich dann später 

 in die beständigeren um (wenn dazu die Möglichkeit gegeben ist). 

 Die Geschwindigkeit dieser T^mwaiidlung ist aber eine sehr ver- 

 schiedene. 



Auch in den tröpfchenförniigen Mikrosublimaten traten fast 

 immer Umwandlungen ein. Es entstanden entweder noch während 

 des Sublimationsprozesses oder nachträglieh beim Aufbewahren der 

 Sublimate in den amorphen Tröpfchen Kristalle, welche die be- 

 ständigere Form des Körpers darstellen. So kommt denn bei der 

 Sublimation ausser der Verdampfung des festen Körpers und der 

 Kondensation der Dämpfe noch eine dritte Phase des Vorganges in 

 Betracht: 



Die Bildung der Kristalle in amorphen tröpfchen- 

 förniigen Sublimaten. Da die Tröpfchen sich im unterkühlten 

 Zustand befinden, so dürften bei ihrer L'mwandlung ähnliche Gesetze 

 gelten, wie für die spontane Kristallisation einer unter- 

 kühlten Schmelze. Über diese Frage existiert schon eine um- 

 fangreiche Literatur. Ich muss mich darauf i)eschränken, nur die 

 wichtigsten hier in Betracht kommenden Ergebnisse der bisherigen 

 Forschung zusammenzufassen und mit den Kesultaten der eigenen 

 Untersuchungen zu verbinden. 



Dass eine homogene Schmelze, welche hinreichend abgekühlt 

 wird, im allgemeinen die Fähigkeit der Kristallisation gewinnt, ist 

 eine längst bekannte Tatsache. p]in begrenztes Flüssigkeitsvolumen 

 kann zwar I)ei Abwesenheit der kristallinischen Phase oft längere 



