:!0t Robert Eder. 



Zeit bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes erhalten werden, 

 ohne dass sich in demselben auch nur ein Kristall bildet. In grös- 

 seren Flüssigkeitsvolumen dagegen tritt, wie Tammann (L 60) nach- 

 gewiesen hat, im Verlauf bedeutender Zeiträume spontan immer die 

 Kristallisation ein. An einzelnen Punkten der unterkühlten Schmelze 

 entstehen Kristallisationszentren, sogenannte „Kerne", welche mit 

 einer gewissen Geschwindigkeit weiter wachsen. Da die Kristalli- 

 sation immer nur an einzelnen Punkten ansetzt (J. W. Gibbs hat 

 speziell darauf aufmerksam gemaclit, vergl. Thermodynam. Studien, 

 übersetzt von W. Ostwald), nie plötzlich durch die ganze Masse er- 

 folgt, so hängt die Kristallbildung für kleine Volumina unterkühlter 

 Flüssigkeiten und für kleine Zeiten einigermassen vom Zufall ab. 

 (Tammann L 59). 



Fragen wir uns, wie überhaupt eine solche Kristallisation in 

 einer unterkühlten Schmelze zustande kommt, so „haben wir uns vor- 

 zustellen, dass zur Bildung eines Kristalls eine bedeutende Anzahl 

 von Molekülen in einem Punkt und zwar in einer zur Bildung des 

 Kristalls geeigneten Konstellation zusammentreffen müssen". (Nernst 

 L 37, S. 247.) Unter Umständen kann die Bedingung der Kristalli- 

 sation in unterkühlten Schmelzen, wie bei übersättigten Lösungen, 

 durch mechanische Einwirkungen herbeigeführt werden, zum Beispiel 

 durch heftige Erschütterung oder durch Reiben. Bei meinen Ver- 

 suchen gelang es bisweilen, in den tröpfchenförmigen Sublimaten die 

 Kristallisation durch Reiben oder Durchstreichen mit einer Nadel 

 herbeizuführen, z. B. beim Narkotin. 



Die Fähigkeit der Kristallisation oder „Kernbildung" in einer 

 unterkühlten Flüssigkeit verschwindet, wenn die Molekularbewegung 

 aufhört und kein für die Bildung eines kleinen Kristalls günstiger 

 Zusanimenstoss der Moleküle erfolgen kann, also beim absoluten 

 Nullpunkt (^Nernst L 37, S. 98). 



Die Zeit, innerhalb welcher eine unterkühlte Flüssigkeit kri- 

 stallinisch wird, hängt nach Tammann (L 60) von zwei Faktoren ab : 



1. Vom spontanen Kristallisationsvermögen oder der Anzahl 

 Kerne, die sich in der Volumeneinheit während der Zeiteinheit bilden. 



2. Von der linearen Kristallisationsgeschwindigkeit, d. h. der 

 Geschwindigkeit, mit welcher sich die Kristallisation in der unter- 

 kühlten Flüssigkeit fortpflanzt. 



Das spontane Kristallisationsvermögen gibt nach Tam- 

 mann ein Mass für die Stabilität der unterkühlten Flüssigkeit. Da 

 bei geringer Unterkühlung die Zahl der Kristallisationszentren ge- 

 wöhnlich sehr klein ist, hat es den Anschein, als ob bis zu einer 



