308 Robert Eder. 



schon erwähnt, ihre Konsistenz. Beim Aufbewahren können nun von 

 einzelnen Punliten aus in den Be.schlägen spontane Kristallisationen 

 entstehen. In bezug auf die Zeit, innerhalb welcher die Kristall- 

 bildung eintritt, zeigen sich grosse Unterschiede. Bei den einen 

 Körpern wurden die tröpfchenförmigen Sublimate schon binnen 

 einiger Stunden kristallinisch , so dass der Prozess unter dem Mi- 

 kroskop verfolgt werden konnte, z. B. beim Cocain ; bei anderen 

 Köipern entstanden erst nach einigen Tagen oder Wochen Kristall- 

 bildungen und bei anderen wieder konnte selbst nach nionatelangem 

 Aufbewahren noch keine Kristallisation wahrgenommen weiden. 



So interessant auch diese Art der Kristallbildung ist, welche 

 ohne Beteiligung des Dampfes direkt aus den unterkühlten Schmelzen 

 erfolgt, so habe ich diesen Vorgängen bei meinen Sublimationsver- 

 suchen doch nicht die Hauptaufmerksamkeit geschenkt. Es handelte 

 sich bei diesen Versuchen vor allem darum, festzustellen, ob durch 

 ein bestimmtes und für eine grosse Anzahl von Alkaloiden in gleicher 

 Weise durchgeführtes Mikrosublimations- Verfahren charakteri- 

 stische Sublimate erhalten werden könnten, die sich für analy- 

 tische Zwecke verwenden Hessen. Ich habe nun schon oben bemerkt, 

 dass die ohne Beteiligung von Dämpfen gebildeten Kristalle meist 

 wenig gut ausgebildet sind. Nach meinen Erfahrungen besitzen diese 

 Kristallisationen, wie auch die tröpfchenförmigen Beschläge nur 

 einen geringen diagnostischen Wert. Ganz anders verhält es sich 

 aber mit jenen Kristallen, die während des Sublimiercns im Sublimat 

 entstehen und an deren Bildung sich die Dämpfe beteiligen. Sie 

 weisen meist grössere, regelmässige und charakteristische Formen 

 auf, gestatten oft kristallographische Bestimmungen und sind für 

 den Nachweis eines Körpers durch die Sublimationsmethode von 

 grösster Bedeutung. Nun gibt es aber auch eine Anzahl Alkaloide, 

 deren Sublimate nur aus amorphen Tröpfchen bestanden, in welchen 

 sich im Verlauf des Sublimiercns keine oder nicht regelmässig Kri- 

 stalle bildeten. Solche tröpfchenförmigen Beschläge sind in keiner 

 Weise charaktei'istisch, und es galt daher zu untersuchen, ob nicht 

 auch von diesen Körpern durch geeignete Abänderung der Subli- 

 mationsbedingungen charakteristische kristallinische Sublimate erhalten 

 werden könnten. In besonderen Versuchen, die später erwähnt werden 

 sollen, wurde versucht, dies durch Abänderung der Temperatur, bei 

 welcher die Dämpfe sich kondensieren, zu erreichen (vergl. S. H96). 



Ausser dem im vorhergehenden beschriebenen Vorgang der frei- 

 willigen Umwandlung der amorphen unterkühlten Form in die 

 kristallinische, gibt es auch noch gewisse künstliche Methoden, um 

 diese Umwandlung herbeizuführen. 



