Cber die Mikrosiibliiiiation von Alkalnidoii im luftvenliiiinten Raum. :)I'.i 



davon abgeselien, diese Bestimmungen an den Sublinuiten zu wieder- 

 holen. 



Die kristallograpliisflie Untersuchung der Sublinuite liesse sich 

 nach den verschiedensten Richtungen noch bedeutentl erweitern. Ich 

 glaube aber, dass es für die praktisclien Zwecke der Identifizierung 

 nicht nötig ist, vollständige kristallographische Bestiinnuingen aus- 

 zuführen, die zeitrauliend und oft schwierig sind. Nacii meinen Er- 

 fahrungen leisten die mikroskopisclie Beobachtung und niikrochemisclien 

 Weaktionen, welche wir an den Sublimaten vornehmen können, sclion 

 so vorzügliches, dass man einfache kristallographische und kristallop- 

 tische Bestimmungen oft nur zur Ergänzung heranziehen wird. 



Bei den kristallographischen Untersuchungen, die ich an meinen 

 Sublimaten ausgeführt habe, bin ich in freundlicher Weise von Herrn 

 .Vssistent Dr. Gutzwiller unterstützt worden und spreche ihm auch 

 an dieser Stelle meinen Dank aus. 



3. Mikrochemische Reaktionen. 

 Helwig hat sich bereits dagegen verwahrt, dass seine Identi- 

 tizierungsmethode der Alkaloide durch Mikrosublinuxtion die kristallo- 

 graphische genannt werde. Er betonte ausdrücklich, dass es zu ein- 

 seitig sei, die Kristallform allein als unterscheidendes Kennzeichen 

 aufzustellen, und fand es unbegreiflich, dass es bis zu seiner Zeit 

 versäumt worden sei, mit der mikroskopischen Untersuchung der 

 Kristallform die qualitative chemische Analyse zu verbinden. Damit 

 hat Helwig bereits klar und deutlich das Prinzip der mikrochemischen 

 Analyse ausgesprochen. Er stellte auch mit seinen Sublimaten be- 

 reits eine ganze Anzahl mikrochemischer Reaktionen an. Seine Me- 

 thode wurde von Wormsley (L 70) für die toxikologische Analyse 

 weiter ausgebaut. Es würde zu weit führen, hier die ganze Ent- 

 wicklung der mikrochemischen Analyse zu vei'folgen. Eine sichere 

 Grundlage und mächtige Förderung erhielt dieselbe schliesslich durch 

 die unermüdlichen Arbeiten von H. Behrens. Er veröffentlichte 

 is'.i.'j bis 1900 seine „Anleitung zur mikrochemischen Analyse" und 

 stellte als wichtigste Kennzeichen zur Identifizierung einer Substanz 

 ihr chemisches Verhalten auf; die Form der Kristalle und ihre opti- 

 schen Eigenschaften kamen erst in zweiter und dritter Linie in Be- 

 tracht. Allerdings gibt auch Behrens denjenigen Reaktionen den 

 Vorzug, deren Produkte sich durch geringe Löslichkeit, grosses Mole- 

 kularvolumen und vor allem durch grosse Kristallisationsfähigkeit 

 auszeichnen. Man kann nach Emich das Behrenssche System geradezu 

 das der Kristallfiillungen nennen (L 13). Im übrigen ist für Behrens' 

 Methode das Zus^ammenluingen der Substanzen im flachen Tropfen 



