330 Robert Eder. 



Auffallenderweise wurden in vielen Sublimaten, besonders am Rande, 

 zahlreiche viereckige Kriställchen gefunden, welche kurze Rauten 

 darstellen; sie erscheinen hier oft viel zahlreicher als die Nadeln. 

 Das Auflegen eines Deckgläschens auf ein Sublimat bewies, dass es 

 sich bei den rautenförmigen Kristallen nicht etwa um aufrecht- 

 stehende Nadeln handelt. 



Um zu untersuchen, ob die Rauten vielleicht einem bei höherer 

 Temperatur sublimierenden, wasserfreien Theobromin entsprechen, 

 wurde eine kleine Menge des Körpers im Trockenschranke zwei 

 Stunden lang auf 110° gehalten. Die von diesem Theobromin ge- 

 wonnenen Sublimate zeigten aber ausser vereinzelten rautenförmigen 

 Kristallen nur Nadeln. 



Die Verschiedenheit, welche die Kristalle der Sublimate des Cof- 

 feins und Theobromins zeigen, ist umso auffallender, wenn man be- 

 denkt, dass sich diese zwei Körper in ihrer Zusammensetzung nur 

 durch eine Methylgruppe unterscheiden. Coffein bildet lange, dünne 

 Nadeln und sechseckige Plättchen, Theobromin viel kürzere Nadeln 

 und sehr kleine rautenförmige Kriställchen. 



Nach Keller (L 27) bildet das Theobromin mikroskopische, 

 rhombische Prismen mit Pyramidenflächen und verflüchtigt sich un- 

 zersetzt zwischen 200 und 295°. Die Mikrosublimation des Theo- 

 bromins bei gewöhnlichem Druck ist zuerst von Wynter Blyth 

 (L 6) ausgefülirt worden; er konstatierte bei 134° die erste Trü- 

 bung eines Sublimats, bei 170° und darüber entstanden Kristalle. 

 Kempf (L 28) hat den Beginn merklicher Sublimation unter 11 mm 

 Druck bei 170° beobachtet. Nach K rafft und Weil and t (L 32) 

 verdampft Theobromin im Vakuum des Kathodenlichtes rapide bei 

 156°. Während diese Literaturangaben mit meinen Erfahrungen im 

 allgemeinen gut übereinstimmen, gibt Behrens wohl irrtümlich viel 

 höhere Sublimationstemperaturen an. Nach ihm (L 3) sublimiert das 

 Theobromin unzersetzt, wenn es vorsichtig auf 300° erhitzt wird und 

 gibt leicht pulverige Beschläge, welche durch Anhauchen schwer zum 

 Kristallisieren gebracht werden können. — Die Angabe Arthur 

 Michaels (L 35), dass Theobromin unter Zersetzung sublimiere, 

 ist irrig. 



Reaktionen der Theobrominsublimate. 

 Die von Behrens angegebene Reaktion mit Silbernitrat gelingt gut, wenn 

 folgendermassen verfahren wird : Man bringt auf das Sublimat ein kleines Tröpfchen 

 so stark verdünnter Salpetersäure, dass nicht alles Theobromin aufgelöst wird. 

 Wenn dann mit der Platinnadel etwas Silbernitrat an den Rand des Tropfens ge- 

 bracht wird, so entstehen nach kurzer Zeit Büschel von Stäben und Nadeln, sowie 

 Einzelkristalle von Theobromin-Silbernitrat (Abbildg. bei Behrens). Ist ein Über- 

 sehuss von Säure vorhanden, so wird die Reaktion unsicher. 



