über die Mikrosublimation von Alkaloiden im luftveiiliinnten Raum. 349 



Die Mikrosubiiniation des Codeins ist bisher nicht versucht 

 worden. (Kempf (L 28) sublimierte grössere Mengen im luftver- 

 dünnten Raum, liei 1,5 mm Druck und beobachtete den ersten An- 

 hauch eines Sul)liniates bereits bei 125°, was mit meinen Angaben 

 gut übereinstimmt. Nach Untersuchungen von Krafft & Weilandt 

 (L o2) siedet Codein im Vakuum des Kathodenlichtes schon bei 

 179". Daraus erklärt sich, dass auch bei meinen Versuchen die 

 Verdampfung des Körpers eine so rapide war, wenn er bis 175° er- 

 hitzt wurde. 



Reaktionen der (! o d e i n s u b I i ni a t e. 



Füllungsreaktionen nach Behrens. 



1. .Xatriumbikarbunat. Das Subhmat wurde in einem Tröpfchen so stark 

 verdünnter Salzsäure gelöst, dass kein Säureüberschuss vorhanden war, dann etwas 

 -Vatriunibikarbonat zugesetzt. Nach kurzer Zeit entstanden am Rande des Tropfens 

 liicke. rhombische Prismen von reinem Codein (Abbildg. bei Behrens). 



•2. Mercurichlorid. Das Sublimat wurde in einem Tröpfchen verdünnter 

 Salzsäure gelöst, und mit der Platinnadel etwas Mercurichlorid an den Rand des 

 Tropfens gebracht. Es entstand rasch eine reichliche Ausscheidung rhombischer 

 Kristalle und Kristallsterne von Codeinchloromereurat. 



Farbreaktionen. 



1. Husemanns Reaktion, in gleicher Weise wie beim Morphin angestellt, 

 gelang sehr schön. 



•2. Fröhdes Reagens. (Molybdänschwefelsäure). Ein Tröpfchen auf das 

 Sublimat gebracht, färbte gelb-grün, allmählich blau. 



3. Marquis Reagens (Formaldehydschwefelsäure) färbt sofort blau-violett. 



Thebain. 



F l'.t:!. 



Die Versuche wurden bei 8 — 9,5 mm Druck mit einem reinen 

 Thebain aus der Präparatensammlung unseres Institutes ausgeführt. 

 Bei 111 — 127" BT und 42—59» IT wurde im Zentrum des Plättchens 

 ein erster Anhauch bemerkbar, der sich rasch ausbreitete und unter 

 dem Mikroskop aus feinen, amorphen Tropfen bestand. Fast gleich- 

 zeitig, wenn der Anhauch sichtbar wurde, erschienen in demselben 

 auch schon viele kleine Höfe mit weissen Kriställchen. Besonders 

 reichlich traten sie in den mittleren Teilen des Sublimates auf, ver- 

 breiteten .sich aber allmählich über das ganze Plättchen. Die Kri- 

 ställchen sind verhältnismässig gross und von blossem Auge erkenn- 

 bar. Mit der Lupe kann ihr Wachstum leicht verfolgt werden. Man 

 beobachtet dann, wie sich an die einzelnen Kriställchen seitlich neue 

 ansetzen, so dass anscheinend verzweigte Gebilde entstehen. Der 

 homogene Anhauch verschwindet in dem Masse, wie bei fortgesetzter 

 Sublimation rasch immer neue Höfe mit Kriställchen entstehen und 



