über die Mikrosubliiuatiou von Alkaloiden im lultvei-ilünnteii Raum. 3öS 



leichte Berührung mit einem Haarpinsel wird der Prozess des Kri- 

 stallinischwerdens wesentlich beschleunigt. 



In einem besonderen Versuche wurde die Sublimation des Narko- 

 tins bis zu 250» BT und 105» IT weitergeführt. Die Höfe hatten sich 

 dann mit den in ihnen liegenden Kristallen bis gegen den Rand des 

 Plättchens verbreitet, und die amorphen Tröpfchen waren vollständig 

 verschwunden. 



Die Sublimate des Narkotins sind sehr charakteristisch. Das 

 Bild, welches diese Beschläge darbieten, ist sehr auifallend, und ich 

 habe solche langgestreckte Höfe mit stabförmigen Kristallaggregaten 

 in anderen Sublimaten nie beobachtet. Selbst von unwägbaren 

 Mengen des Körpers wurden charakteristische Beschläge erhalten. 



Die älteren Literaturangaben über die Sublimation des Narkotins 

 sind zum Teil sehr widersprechend. Guy (L 20) gibt an, dass der 

 Körper bei ca. 310» F (= 154» C) sublimiere, was mit meinen Er- 

 fahrungen gut übereinstimmt. Nach Waddington (L 67) sublimiert 

 Narkotin ziemlich schwierig in regulären Kristallen. Der Körper 

 konnte drei Stunden lang auf der Verdampfungstemperatur erhalten 

 werden, ohne dass Zersetzung eintrat. Im Gegensatz zu dieser An- 

 gabe und zu meinem Befunde erhielt Wynter Blyth (L 6) von 

 Narkotin überhaupt kein Sublimat. Auch Kempf (L 28) gibt an, 

 dass der Körper sich bei 215» zersetze. Meine Versuche beweisen, 

 dass dieses Alkaloid (wenigstens in kleinen Mengen) sich sicher un- 

 zersetzt sublimieren lässt. 



Reaktionen der Narkotinsublimate. 

 Fällungsreaktionen nach Behrens. 



1. Umkristallisieren. Das Sublimat wurde in einem Tröpfchen verdünnter 

 Essigsäure gelöst und über kleiner Flamme erwärmt. Es schieden sich rasch 

 dünne, meist sternförmig verwachsene Prismen von reinem Narkotin ab. 



2. Mercurichlorid erzeugt einen fein pulverigen Niederschlag, der sich 

 beim Erwärmen in verdünnter Salzsäure löst und beim Erkalten wieder ausscheidet. 



3. Kaliumferricyanid gibt einen bräunlichen Niederschlag. 

 Farbreaktionen. 



1. Konzentrierte Schwefelsäure. Ein bis zwei Tropfen lösen das Subli- 

 mat mit grünlich-gelber Farbe: beim Erwärmen über kleiner Flamme wird die Fär- 

 bung intensiv, bald orange; dann bilden sich vom Rande her blauviolette und pur- 

 purne Streifen, und endlich wird die Färbung schmutzig rot-violett. 



2. Salpetersäure. Löst man das Sublimat in einem Tropfen konzentrierter 

 Schwefelsäure und gibt nach zwei Stunden eine Spur Salpetersäure hinzu, so tritt 

 eine rote Färbung ein, die allmählich intensiver wird. 



3. Fröhdes Reagens in konzentrierter Form (0,05 g Ammoniummolybdaf 

 in 1 cm' konz. H., SO4) löst bei gelindem Erwärmen grün, dann geht die Farbe in 

 prachtvoll kirschrot über und schliesslich in ein beständiges Blau. 



