Über die Mikrosuliliinatiim von Alkaloiden im lul'tveriliuiiiteii Raum. ;S63 



und es scheint, dass für diese vielmehr eine gewisse Dauer des Subli- 

 mationsprozesses von Bedeutung ist. 



Ausser den beschriebenen, garbent'örniigen Kristallbüscheln, 

 Tvelche in den Chininsublimaten stets reichlich auftraten und recht 

 charakteristisch sind, erschienen in einzelnen Sublimaten auch stern- 

 iörmig angeordnete, kurze Nadeln. 



Waddington (L 67), welcher die ersten Mikrosublimations- 

 Versuche mit Chinin angestellt hat, erhielt Sublimate aus kleinen 

 Kügelchen (Tröpfchen '?), die allmählich kristallinisch wurden. Dabei 

 bildeten sich blumenartige Formen, welche sich über die ganze Ober- 

 fläche verbreiteten; im weiteren Verlauf der Sublimation entstanden 

 dann lange, fadenförmige (iebilde, welche wohl den in unseren Va- 

 kuumsublimaten beobachteten Kristallgarben entsprechen dürften. 

 Behrens (L 3) erhielt von Chinin keine charakteristischen Subli- 

 mate. Nach K rafft und Weil an dt (L 32) siedet Chinin im Va- 

 kuum des Kathodenlichtes unter gleichzeitiger teilweiser Zersetzung 

 bei 210°, sublimiert aber leicht und ohne Zersetzung schon bei 170 

 bis 180». Nach Kempf (L 28) findet bei 160—165» und 0,6 mm 

 Druck nur langsame Sublimation statt. Mikrosublimate werden aber 

 nach meinen Erfahrungen in kurzer Zeit sehr leicht erhalten. 



f^eaktionen der Cliini ii Sublimate. 



Mi kiücliemische Reaktionen nach Belirens. 



1. Ein Chininsulilimat wurde unter Vermeidung überschüssiger Säure in einem 

 Tröpfchen stark verdünnter Schwefelsäure gelöst. Wurde dann das Plättchen mit dem 

 Tröpfchen einige Sekunden über eine geöffnete Flasche mit Ammoniak -Lösung 

 gehalten, so schieden sich im Verlaufe einiger Minuten lange, an den freien Enden 

 scharf zugespitzte Nadeln von Ghininsulfat ab. 



'■2. Herapa thitreaktion gelang einzig gut mit der von Behrens stammen- 

 den, modifizierten Methode, welche von Grutterink (L 18) übermittelt wurde: 



Man mischt gleiche Teile Wasser, Alkohol und verdünnte Essigsäure und fügt 

 der Mischung etwas Schwefelsäure und so viel Jodjodkalium zu, bis die Farbe 

 schwach gelb ist. Ein Tröpfchen dieser Lösung auf ein Sublimat gebracht, liess 

 rasch schwach rosa, karmoisinrot bis violett gefärbte Plättchen, verschobene Rauten 

 von Herapathit, auskristallisieren. Sie erscheinen im auffallenden Licht grünlieh, 

 im polarisierten Licht ausserordentlich stark dichroitisch. Chinidin, Cinchonin und 

 Cinchonidin geben diese Reaktion nicht. 



Weitere mikrochemische Reaktionen des Chinins weiden von Grutterink 

 (L 18) angegeben. 



Farbreaktionen. 



3. Tha llei och i n rea kti on gelang sehr gut auf folgende Weise: Das bei 

 Reaktion 1 erhaltene Endprodukt wurde nach dem Eintrocknen in- einem Tröpfchen 

 Wasser gelöst, ein Tröpfchen Bromwasser zugegeben, und nun das Plättchen s o - 

 fort über eine geöffnete Flasche Ammoniakflüssigkeit gehalten. Es trat rasch inten- 

 sive Griinfärbung ein. 



