über die Mikrosuhlimalion von Alkaloiilen im luftverdünnten Raum, 371 



Das Sublimat wird in einem möglichst kleinen TrOpfchen '/» Normal-Schwefel- 

 säure gelöst und ein Tröpfchen Brombromkalium (frisch bereiteles Reagens: 1 g Br, 

 •2 g JK, !20 g HjO) zugegeben. Es entsteht sogleich eine eigelbe Trübung, aus wel- 

 cher sich fast augenblicklich zahlreiche, gelbe, spindelförmige bis walzenförmige 

 Nadeln abscheiden. Sie zeigen schiefe Auslöschung und sind teils isoliert, teils ge- 

 kreuzt oder sternförmig angeordnet. Daneben treten H-förmige und rautenförmige 

 Kristallskelette auf. — Die Reaktion ist vorübergehend. Während das Brom aus 

 der Lösung verdunstet, wird diese wieder farbl,os ; die Kristalle scheinen zu schmel- 

 zen, verlieren ihre scharfen Konturen und verschwinden dann vollständig. Durch 

 erneute Zugabe eines Tröpfchens Bronibromkaliuni kann aber die Reaktion beliebig 

 oft wieder hervorgerufen werden. Sie ist sehr omiitindlich und wurde ausser mit 

 Atropin auch mit Hyoseyamin erhalten. — Es dürften bei dieser Reaktion wohl un- 

 beständige Brom-Additionsprodukte von bromwasserstofl'saurem Atropin entstehen, 

 die vielleicht ähnlich zusammengesetzt sind wie die Jod-Additionsprodukte des jod- 

 wasserstoft'sauren Atropins. Man kennt nach Beilstein (L 5) : 



Atropin-H.J-J._,, Atropin-HJ-J^, Atropin-H.J-Jg. Die letzte Verbindung lässt schon 

 bei 90" .Jod entweichen. 



Homatropin. 



F 95-98,.ö. 



Zu den Versuchen wurde reines, kristallisiertes, von Merck be- 

 zogenes Homatropin verwendet und dieses bei 8 — 9 mm Druck der 

 Sublimation unterworfen. Die Resultate der Versuche waren ausser- 

 ordentlich verschieden. In den einen Fällen wurde gar kein Sublimat 

 erhalten: in anderen Versuchen konnte bei 81 — 92° BT auf dem 

 Plättchen ein feiner, grauweisser Anhauch beobachtet werden. Im 

 weiteren Verlauf der Stiblimation zeigte dieser entweder keine 

 Differenzierung, oder es entstanden einzelne Höfe mit prismatischen 

 Kriställchen. 



Der Anhauch bestand unter dem Mikroskop aus amorphen Tröpf- 

 chen. Beim Aufbewahren bildeten sich in den Sublimaten oft ähn- 

 liche Kristallisationen wie beim Atropin. Bei der Sublimation des 

 Homatropins tritt wahrscheinlich eine Zersetzung ein. 



Physostjgmin. 



F uri-ur.i. 



Zur Sublimation gelangte ein von Gehe & Co. bezogenes reines 

 Fhysostiginin. Die Versuche wurden bei 8,5 — 9,5 mm Druck aus- 

 geführt. Hei 97—112» BT und ca. 40" IT erschien in der Mitte des 

 Plättchens ein schwacher, grauweisser Anhauch, der sich langsam 

 ausbreitete und dichter wurde, aber weder von Auge noch mit der 

 Lupe eine Kri.stallbildung erkennen Hess. Bei 125" BT und 56—60° IT 

 wurde die Sublimation unterbrochen. Beim Erhitzen auf höhere Tem- 

 peraturen zeigten sich in der Mitte des Plättchens bald von Auge 

 sichtbare Tröpfchen. 



Vierteljahrsschrift d. Naturf. Ges. Zürich. Jahrg. 57. 1912. 24 



