L'ber die Mikrosulilimation von Alkaloiden im luftvonlüiiiiten Raum. 373 



Substanz war z^ grünlichgelben Tröpfchen geschmolzen. Die Subli- 

 mate erschienen matt , grauweiss. Einzelne zeigten auf weisser 

 Unterlage einen grünlichgelben Stich. Die Beschläge sind nicht 

 charakteristisch. Sie bestehen unter dem Mikroskop aus lauter 

 feinen, amorphen Tröpfchen. Nur in einzelnen Fällen konnten in den 

 Sublimaten einige feine, isolierte oder gekreuzte Nadeln gefunden 

 werden. Die Tröpfchen sind bei Zimmertemperatur fest, glasig und 

 lassen sich mit der Nadel pulverig abreiben. 



Beim Aufbewahren zeigten nach drei Wochen alle Sublimate 

 Veränderungen. Bei den meisten war schon von blossem Auge eine 

 grössere oder kleinere Zahl weisser Flecken zu erkennen, die sich 

 bei mikroskopischer Betrachtung als Kristallisationszentren erwiesen. 

 An einzelnen Stellen leuchteten die tröpfchenförmigen Gebilde im 

 polarisierten Licht stark auf und Hessen kurze, gerade auslöschende 

 Kristallnadeln erkennen. Oft waren diese aus den Tröpfchen heraus- 

 gewachsen, hatten sich mit andern Nadeln zusammengefügt und bil- 

 deten nun zarte, haarförmige oder schnurförmige, krummlinige Aggre- 

 gate oder dichtere, moosartige Kristallisationen, deren Enden in die 

 Zone der amorphen Tröpfchen verliefen. 



Nach Grutterink (L 18) sublimiert Hydrastin leicht vom Objekt- 

 träger, gibt aber nur pulverige Beschläge, die weder durch An- 

 hauchen noch durch teilweise Lösung zum Kristallisieren gebracht 

 werden können. 



Reaktionen der Hydrastinsublimate. 



Von Behrens werden keine mikrochemischen Reaktionen angegeben. Hingegen 

 empfiehlt Grutterink (L 18) zum Nachweis des Hydrastins in Subhmaten beson- 

 ders die Fällung mit Paranitrophenylpropiolsäure. Ich hatte nicht Gelegenheit, die 

 Reaktion nachzuprüfen. Die folgenden Farbreaktionen konnten an den Sublimaten 

 mit gutem Erfolg ausgeführt werden: 



1. Konzentrierte Schwefelsäure färlit in der Kälte nicht, in der Wärme 

 schmutzig violett. 



2. Ein Sublimat wm-de in einem Tröpfchen verdünnter Schwefelsäure gelöst 

 und ein Stäubchen Kaliumpermanganat zugegeben. Infolge Hydrastininbildung 

 tritt eine schön blaue Fluoreszenz ein, welche auf schwarzer Unterlage gut konsta- 

 tiert wird. Die Reaktion kann nach Gadamer (L 15) als charakteristische Identitäts- 

 reaktion für Hydrastin gelten. Gibt man zuviel Kaliumpermanganat zu, so gelingt 

 die Reaktion nicht, man erhält dann eine starke braunrote Trübung und Ab- 

 scheidung von Mangansuperoxyd. 



Cocain. 



F ys. 



Die Versuche wurden mit Cocain pur. cryst. Merck bei zirka 

 10 mm Druck ausgeführt. Bei 7.5—90" BT und 29—42» IT zeigte 

 sich in der Mitte des Plättchens ein erster zarter, bläulichweisser 



