392 Robert Eder. 



1. Einfluss des Kristallwassers auf die Bildung 

 tröpfchenförmiger Sublimate. 



Ein Einfluss des Kristallwassers bei der Bildung tröpfchen- 

 förmiger Sublimate war von vornherein wenig wahrscheinlich; denn 

 tröpfchenförmige Beschläge waren auch von vielen solchen Körpern 

 erhalten worden, deren Moleküle (laut Literatur) kein Kristallwasser 

 enthalten, z. B. beim Cocain, Atropin, Hyoscyamin, Papaverin etc. 

 Dennoch hielt ich es nicht für überflüssig, durch einige Versuche 

 festzustellen, ob Kristallwasser bei der Bildung der amorphen Tröpf- 

 chen irgendwie beteiligt sein könnte. 



Morphin kristallisiert mit 1 Mol. H._, und verliert dieses nach 

 E. Schmidt bei 110°. Nach einer Angabe bei Beilstein entweicht es 

 erst bei 120". Um nicht von diesen anscheinend unsichern Angaben 

 abhängig zu sein, stellte ich mir das zu den Versuchen nötige 

 wasserfreie Morphin nicht durch Erhitzen des kristall wasserhaltigen 

 dar, sondern auf andere Weise. — Lässt man gepulvertes Morphin 

 im Exsiccator stehen, so wird es zuerst lufttrocken, verliert dann 

 nach Monate langem Aufbewahren auch das Kristall wasser, verwit- 

 tert und nimmt eine gelblichweisse Farbe an. Von solchem ver- 

 wittertem Morphin wurde eine 0,5 "/oo Lösung in absolutem Äther 

 hergestellt. Letzterer war durch Destillieren von käuflichem Äther 

 über Natrium gewonnen worden. Von der erhaltenen Lösung wurde 

 nun 1 cm'' (^entsprechend 0,5 mg Morphin) im Näpfchen des Subli- 

 mationsapparates tropfenweise im Exsiccator verdunsten gelassen. 

 Der Rückstand bestand zweifellos aus wasserfreiem Morphin und 

 wurde nun der Sublimation unterworfen. In einer grösseren Anzahl 

 von Versuchen wurden die gleichen Resultate erhalten , wie mit 

 wasserhaltigem Morphin. Es entstanden auch bei der Sublimation 

 der wasserfreien Base amorphe, tröpfchenförmige Beschläge, welche 

 meist in Form eines ringförmigen , bläulichweissen Anhauchs eine 

 Anzahl Kristalle umschlossen. 



Analoge Versuche wurden mit Codein angestellt. Auch dieses 

 Alkaloid enthält ein Mol. Kristallwasser und verwittert bei längerem 

 Aufbewahren im Exsiccator. Von solchem verwittertem Codein 

 wurde ebenfalls eine hochverdünnte Lösung in absolutem Äther her- 

 gestellt und aus derselben in gleicher Weise wie beim Morphin das 

 wasserfreie Alkaloid gewonnen. Die Sublimation ergab wie bei 

 wasserhaltigem Codein regelmässig zuerst ein tröpfchenförmiges 

 Sublimat, in welchem dann im weiteren Verlauf des Sublimierens 

 Kristalle entstanden. 



