über die Mikrosuliliiiialioii von Alkiiloiileii im iuHverilüiiiileii HiUiui. :!'J'.t 



Beim Coffein hatte bereits Wynter Blytli (L 6) beobachtet, 

 dass das erste Sublimat aus feinen Pünktchen bestand. Desgleichen 

 Nestler (L 38), welcher durch Erhitzen von Theeblattfragmenten 

 zwischen zwei Uhrgläsern das Coffein heraussublimierte. Er schreibt 

 darüber: „Untersucht man nach 5 Minuten der Dauer des Versuches 

 mikroskopisch die konkave Seite des obern ührglases, so findet man 

 zahlreiche, sehr kleine, tropfenartige Gebilde von 1 — 2 fi Durch- 

 messer; nach 10 Minuten der Einwirkung der Flamme zeigen sich 

 ausser jenen kleinen Punkten zahlreiche feine Kristallnadeln und nach 

 einer Viertelstunde sind diese Nadeln in bedeutender Menge vor- 

 handen." In seinen späteren Mitteilungen über den Coffein-Nachweis 

 durch Sublimation kommt Nestler auf diese tropfenartigen Gebilde 

 nicht mehr zu reden, und richtet sein Augenmerk nur auf die Kri- 

 stallnadeln. Auch spätere Forscher berichten nur noch über die 

 Nadeln der Coffeinsublimate. Jene allerfeinsten amorphen Tröpfchen, 

 welche bei der Kondensation der Coffein-Dämpfe zuerst entstehen, 

 wären auch mir entgangen, wenn ich diese ersten Sublimate nicht 

 speziell bei starker Vergrösserung sorgfältig untersucht hätte. Die 

 Gebilde sind nämlich ausserordentlich klein. Bei schwacher Ver- 

 grösserung sieht man die feinsten Tröpfchen überhaupt nicht; aber auch 

 bei starker Vergrösserung entgehen sie leicht der Beobachtung, wenn 

 nur auf die grösseren kristallinischen Gebilde scharf eingestellt wird. 

 Erst wenn man durch feines Drehen an der Mikrometerschraube auf 

 ein etwas tieferes Niveau des Sublimates einstellt, auf jenes, welches 

 unmittelbar auf der Oberfläche des Plättchens liegt, kommen die 

 feinsten Tröpfchen zum Vorschein, welche viel kleiner sind, als die 

 kristallinischen Gebilde. 



Damit ist nun erwiesen, dass auch bei Körpern, welche 

 anscheinend direkt kristallinische Sublimate liefern, das 

 erste Kondensationsprodukt der Dämpfe aus amorphen 

 Tröpfchen besteht. Das Ostwaldsche Gesetz von der Entstehung 

 der unbeständigen Form (vergl. S. 303), gilt also bei der Sublimation 

 ganz allgemein. Es entstehen bei der Kondensation der Dämpfe 

 stets zuerst amorphe Tröpfchen, welche gegenüber den Kristallen die 

 unbeständige Form des Körpers darstellen. Der Sublimationsvorgang 

 bei den Alkaloiden der ersten Gruppe (vergl. S. :522), ist also von 

 dem der anderen Körper nicht prinzipiell verschieden, sondern nur 

 das Kristallisationsvermögen dieser Körper und die Umwandlungs- 

 geschwindigkeit ihrer amorphen Sublimate in kristallinische scheint 

 eine grössere zu sein. Wir haben also hier einen jener Fälle vor 

 uns, ,wo eine weniger stabile Form bei einer gegebenen Umwandlung 

 zwar vorhanden ist, aber — unter den gewöhnlichen Verhältnissen — 



