406 Robert Eder. 



begnügen, sondern die anderen mikrochemischen Metlioden zur Identi- 

 fizierung heranziehen, nämlich soweit möglich kristallographische Be- 

 stimmungen, ganz besonders aber zuverlässige mikrochemische Reak- 

 tionen. 



Bei der Anwendung der Mikrosublimation in der Analyse kommt 

 sehr vorteilhaft zur Geltung, dass die Sublimation nicht nur eine 

 Isolierungsinethode, sondern auch ein ausgezeichnetes Reinigungs- 

 verfahren darstellt. Ihre Brauchbarkeit als solche ist besonders 

 von II. Kempf (L 28) erwiesen worden. Beim Mikrosublimations- 

 verfahren kommt die Reinheit der Sublimate besonders dadurch zum 

 Ausdruck, dass sich mit denselben die mikrochemischen Reaktionen 

 und die Farbreaktionen viel schöner anstellen lassen als mit den ge- 

 wöhnlichen Alkaloidrückständen im Uhrgläschen. 



Die Phfahrung hat micli aber gelehrt, dass es zweckmässig ist, 

 die Alkaloidrückstände. welche man bei toxikologischen Analysen 

 erhält, wenn sie durch schmierige, harzige oder fettige Stoffe verun- 

 reinigt sind, zuerst nach dem gebräuchlichen Lösungsverfahren mög- 

 lichst sorgfältig zu reinigen und die Mikrosublimation nur als die 

 letzte Reinigung zu betrachten. Was sich nämlich bei grösseren 

 Substanzmengen leicht ausführen lässt, eine fraktionierte oder wieder- 

 holte Sublimation, hat bei so kleinen Mengen, wie sie für die Mikro- 

 sublimation in Betracht kommen, erhebliche Schwierigkeiten, besonders 

 deswegen, weil hier schon kleine Substanzverluste sehr verhängnisvoll 

 werden können. 



Aus den genannten Gründen glaube icli auch, dass es im allge- 

 meinen vorzuziehen ist, aus kloinen Mengen alkaloidhaltiger Sub- 

 stanzen das Alkaloid zuerst durch ein Lösungsmittel möglichst voll- 

 ständig zu extrahieren und dann den Trocken - Rückstand dieses 

 Auszuges zu sublimieren, statt die direkte Sublimation an dem unreinen 

 Material vorzunehmen. Die direkte Sublimation aus Pflanzenteilen 

 scheint mir dort angezeigt und von hohem Werte, wo es sich um 

 die Isolierung von Körpern mit hohem Dampfdruck und grossem 

 Kristallisationsvermögen handelt, also bei Körpern, die sehr leicht 

 kristallinische Sublimate geben, wie z. B. Coffein und Theobromin. 



Aus der Anwendung der Mikrosublimation in der toxikologischen 

 Analyse ergibt sich als grösster Vorteil vor allem eine ganz andere 

 Ökonomie bei der Verarbeitung der Alkaloidauszüge. Es muss dem 

 Gerichtschemiker sehr willkommen sein, zu wissen, dass er zum 

 sichern Nachweis eines Alkaloides mit minimalen Mengen desselben 

 auskommt. Er wird dann die Reinigung der Alkaloidrückstände 

 nicht mehr scheuen aus Furcht vor dem Substanzverlust und sich 

 nicht mehr verleiten lassen, mit oft stark verunreinigten Rückständen 



