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noch die von Vanino und Seitter'). Die erstere benützt die Eigen- 

 schaft des Formaldehyd durch Jod in alkalischer Lösung zu Ameisen- 

 säure oxydiert zu werden, worauf man nach beendeter Einwirkung 

 mit Salzsäure oder Schwefelsäure ansäuert und das in Freiheit ge- 

 setzte Jod mit Natriumthiosulfat unter Anwendung von Stärkekleister 

 als Indikator zurücktitriert, HOOH -f J. -f- H,0 = HOOOH -f 2 HJ. 

 Namentlich bei sehr kleinen Quantitäten Formaldehyd ist diese 

 Methode, wie wir festgestellt haben, besonders in der Fresenius- 

 Grünhutschen Abänderung^) sehr brauchbar; sie wird übrigens auch 

 anderweitig empfohlen ^). Die Grundlage der Vanino-Seitter sehen 

 Methode ist die Oxydation des Aldehyds zur Säure durch Kalium- 

 permanganat ;in saurer Lösung, worauf man nach Blanck und 

 Finkenbein er*) den Überschuß des Permanganats mit Wasser- 

 stofifsuperoxyd zurücktitriert. 



Wir mußten nun zunächst die drei Methoden einer kritischen 

 Prüfung unterziehen, um für die Bestimmung der kleinen Formal- 

 dehyd-Quantitäten die genaueste und zuverlässigste auszuwählen. 



Die Leglerscbe Methode wurde mit der Abänderung von 

 Smith^) angewendet, indem 2 g reines, neutrales NH^Cl in einer 

 Stöpselflasche in 25 cm^ Hg gelöst und 2 * 5 g des zu untersuchenden 

 Aldehyds in genau 2%iger Lösuug hinzugefügt wurden. Dann 

 wurden 25 cm^ n-NaOH zufließen gelassen und nach einer halben 

 Stunde der Ammoniaküberschuß mit Rosolsäure als Indikator mittels 

 n-Hg SO^ zurücktitriert. Die Nachteile der Methode bestehen ab- 

 gesehen von der Langwierigkeit der Bestimmung in dem ungenauen 

 Farbenumschlag, der üngenauigkeiten bis zu 0'b% bedingt*^). Auch 

 die Methode Vaninos, welche nach unseren Feststellungen noch 

 weit höhere Fehlergrenzen (bis zu 1-61%) aufweist, erwies sich 

 für die notwendigen minutiösen Bestimmungen unbrauchbar, und 

 es sollen daher die Kontrollzahlen, die sich bei der kritischen 

 Durchprüfung ergaben, nicht angeführt werden. 



Die Romijnsche Methode allein ist für die Bestimmung 

 der in Betracht kommenden kleinen Aldehydquantitäten geeignet, 

 wobei darauf geachtet wurde, daß die Maßjjefäße genau geeicht 

 waren und bei jeder Bestimmung ein blinder Versuch durchgeführt 

 wurde. 1 cm^ n- Jodlösung entspricht 0"015 g Formaldehyd. 



Die Jodlösung wurde in der Weise bereitet, daß 25 g reines 

 Jodkalium im Literkolben in möglichst wenig Wasser gelöst, 12*7 g 

 resublimiertes Jod hinzugefügt und durch Umschütteln Lösung 



1) Vanino und Seitter, Zeitschr. f. analyt. Clieraie 40, 587 (1901). 



2j Zeitschr. f. analyt. Chemie 44, 13 (1905). 



3) Wijne, Chem. Centrbl. II 397 (1903), Vanino ebenda II 1258 (1903), 

 Male ebenda II 273 (1905). 



*) Blanck, Finkenbeiner, Ber. d. d. chem. Ges. 31, 2979 (1898), 32, 

 2141 (1899). 



5) Amerik. Journ. of Pharm. 86 (1898), Zeitschr. f. analyt. Chemie 39. 



6) Schon G. Doby, Zeitschr. f. angew. Chemie 20, H. 9 (1907), p. 353, 

 hebt die Fehlerquellen der Legi ersehen Methode hervor. 



