366 Audor Fodor: 



Wir gelangen am Schluß zu folgenden zwei neuen Produkten: 



a a 



I I 



b— C— d und d— C-b 



I I 



e— C— f e-C— f 



I I 



g g 



Wir sehen aber, daß die Produkte unserer neuen Synthese sich keineswegs mehr 

 als Spiegelbilder verhalten! Diese Asymmetrie äußert sich aber in allen Eigen- 

 schaften dieser diastereomeren Stoffe. Sie sind keine optischen Antipoden 

 mehr, denn beide drehen die Ebene des polarisierten Lichtstrahls individuell ver- 

 schieden. Ihre Bildungsgeschwindigkeiten können ganz andere s^in. Bei ihrer 

 Synthese kann darum auch in der gleichen Zeit von der einen Form x-mal mehr 

 oder weniger gebildet werden als von der anderen. Ihre Löslichkeiten und andere 

 physikalischen Konstanten sind total andere. Lassen sich beide in der Wärme 

 zersetzen, so mag die Zersetzungsgeschwindigkeit der einen Form eine sehr er- 

 hebliche, der zweiten aber eine ganz geringe sein. Zwei Moleküle mit indi- 

 viduellen Eigenschaften! Durch eine solche asymmetrische Synthese hat, um 

 Worte von E. Fischer zu gebrauchen, eine Molekülart eine zweite geboren. 



Nachdem man durch Arbeiten von Marckwald. Mc. Kenzie u. a. über 

 diese asymmetrischen Synthesen unterrichtet wurde, war die Übertragung dieser 

 Erkenntnisse auf die Wirkungsweise der Fermente nur noch ein Schritt. Der 

 letztere wurde von Dakin (940) gemacht, indem er nachweisen konnte, daß 

 bei der Spaltung des razemischen Mandelsäurementylesters durch Lipase eine 

 stark rechtsdrehende Mandelsäure gebildet wird. Die Lipase muß demnach selber 

 eine optisch aktive Substanz sein, die entweder mit einem der beiden Mandel- 

 säureester rascher reagiert als mit dem andern, wodurch die Möglichkeit zu 

 einer Asymmetrie bereits festgelegt ist, oder aber, es bildet das Ferment mit 

 beiden Antipoden des Razemgemisches eine Zwischenverbindung, von denen 

 jedoch jener der Rechtsmandelsäure eine größere Zerfallsgeschwindigkeit zufällt 

 als der Linkskomponente, die sodann größtenteils als Ester zurückbleibt. Auf 

 diesem Wege dürfen wir uns die Entstehung von optisch aktiven Stoffen im 

 Organismus der Pflanze ganz allgemein vorstellen, wovon weiter unten die Rede 

 sein wird. 



An einen Katalysator können wir schließlich mit einer weiteren Forderung 

 herantreten. Betrachten wir einen Vorgang, wie ihn die Esterbildung bietet, 

 näher und wählen wir als Beispiel die Bildung von Äthylacetat aus Essigsäure 

 und Alkohol. Die Reaktion wird durch folgende chemische Formel ausgedrückt. 



CH3 COOH -t- HO ■ C, H, :^ CH, COOC^ H, + H, 

 Essigsäure Alkohol Äthylacetat Wasser 



Diese Reaktionen verlaufen nie vollständig, sondern nur bis zu einem Gleich- 

 gewichtsstadium. Ob wir nun von der Essigsäure und vom Alkohol, oder ob 

 wir umgekehrt vom Acetat und vom Wasser ausgehen, wir gelangen in beiden 

 Fällen zum gleichen Gemisch der vier Substanzen. Gleichen Mengenverhältnissen 

 (Konzentrationen) und gleichen Temperaturen entsprechen gleiche Gleich- 

 gewichtszustände. Spielt sich nun eine Esterbildung oder der umgekehrte 

 Vorgang die Esterhydrolyse (Verseifung) unter dem Einfluß eines Katalysators 

 ab, so wird nun letzterer, da er ja in die Gleichgewichtsverhältnisse des Systems 

 keine Einsprache hat, beide Vorgänge beschleunigen müssen und das Erreichen 

 des gleichen Gleichgewichtszustandes von beiden Seiten aus zu befördern haben. 



