442 Andor Fodor: 



die Oxydationsphase frei gewordene Energie größer sein, als die zur Reduktion 

 anzuwendende, so daß dieser gekoppelte Vorgang schließlich für eine Energie- 

 gewinnung in Betracht kommen darf. Mit einem rein chemischen System dieser 

 Gattung machte uns Bach vertraut: hypophosphorige Säure wird in Gegenwart 

 von Palladium in wässeriger Lösung zur phosphorigen Säure oxydiert: 



H^PO. + H^O _->H3P03 + H, 



Der Wasserstoff wird vom metallischen Palladium festgehalten, kann aber unter 

 Umständen auch an reduktionsfähige Stoffe übertragen werden. Ein spezieller 

 Fall einer solchen Oxydoreduktion ist jener, wo ein und dieselbe Molekülart 

 zur Hälfte oxydiert, zur Hälfte jedoch reduziert wird. Dieser Fall bietet sich in 

 der uns schon bekannten Cannizzaroschen Reaktion, die wir demnach ohne 

 weiteres in die Gattung der Oxydoreduktionsvorgänge einreihen dürfen. Daß Fer- 

 mente, also biologische Katalysatoren, nachgewiesen werden konnten, die solche 

 Reaktionen beschleunigen, ist uns bekannt. Desgleichen findet man aber auch 

 Beispiele, für echte Oxydoredu käsen. So werden Farbstoffe (z. B. Methylen- 

 blau) durch Aldehyde in Anwesenheit von spezifischen Fermenten reduziert unter 

 Oxydation der ersteren zu Carbonsäuren. Ersetzen wir im obigen Fall das Palla- 

 dium durch ein Ferment dieser Art, nehmen wir statt phosphoriger Säure Al- 

 dehyd und fügen wir Methylenblau zum System, so wird die Reduktionswirkung 

 durch das Verschwinden der Farbe des Farbstoffs sichtbar gemacht und wür kön- 

 nen die Bildung der Carbonsäure analytisch nachweisen. Eine solche Oxydoredu- 

 kase ist die Ursache einer von Schardinger (990) zuerst gemachten Beobach- 

 tung, nach W' elcher frische Milch ein Gemisch von Formaldehyd und Methylen- 

 blau innerhalb weniger Minuten zur Entfärbung bringen kann. Das Schardin- 

 ger sehe Ferment ist nach Bach den Peroxydasen an die Seite zu stellen. Die 

 letzteren befördern die Sauerstoffabgabe seitens primär gebildeter Peroxyde, 

 das erstere soll nun analog auf primär entstandene Perhydride einwirken kön- 

 nen und entsprechend den Namen Perhydrid ase erhalten. Einem solchen Per- 

 hydrid dürfte die Formel HfO ==^2 zukommen, analog wie das Hydroperoxyd 

 als HfO = aufzufassen ist und es gründen sich beide Strukturen auf die Vier- 

 wertigkeit des Sauerstoff atoms. Bach zeigte aber weiterhin, daß sich die redu- 

 zierende Wirkung eines solchen Systems (Perhydridase + Aldehyd + Wasser) 

 auch auf die Reduktion der Nitrate ausdehnt und daß in den Geweben der Al- 

 dehyd durch verschiedene andere, bisher unbekannte Sauerstoff akzeptoren (Ko- 

 fermente) einen Ersatz finden kann. Interessant sind die weitgehenden Schlüsse, 

 die von Bach und Battelli, ferner von Palladin auf den Mechanismus der 

 Oxydationsprozesse in lebenden Zellen gezogen worden sind. Danach soll die 

 Oxydation organischer Ketten auf die Wirkung solcher Oxydoreduktionen allein 

 zurückzuführen sein, indes der unter Perhj'dridbildung fixierte Wasserstoff des 

 Wassers entweder zu Reduktionsprozessen aller Art (Photosynthesen und Nitrat- 

 reduktion der Pflanzen!) verwendet oder aber, insbesondere in Gegenwart von 

 Luftsauerstoff, durch Oxydasewirkung zu Wasser verbrannt wird. Es soll somit 

 der Luftsauerstoff einzig und allein Wasserstoff dieser Herkunft, niemals aber 

 Kohlenstoff und Wasserstoff organischer Moleküle direkt verbrennen. Nach Palla- 

 din (983) sind nun zu diesem Zwecke besondere „Atmungspigmente" als Wasser- 

 stoffakzeptoren in Funktion, die sich unter Reduktion zu Leukobasen (Chromo- 

 genen) mit Wasserstoff beladen und diesen sodann in der erwähnten Art an Luft- 

 sauerstoffe bzw. an reduzierbare Stoffe (Nitrate usw.) übermitteln.-^) Daß Neu- 



1) Vgl. eine inzwischeu erschienene Ai-beit von Palladin: Bedeutung des Wassers 

 bei der Gärung und Atmung der Pflanzen, Biochem. Zeitschr., 6U, S. 171, 1914. 



